2.3.2. Взаимодействие одноатомных спиртов с борной кислотой

При взаимодействии спиртов с борной кислотой образуются триалкилбораты:

Триметил- и триэтилборат летучи и окрашивают пламя в зеленый цвет.

Выполнение работы

Реактивы	Исследуемые вещества
серная кислота (конц.), борная кислота	этанол

В пробирку наливают 1 мл этанола, добавляют 1 мл концентрированной серной кислоты и 0.5-1 г борной кислоты. Содержимое пробирки перемешивают стеклянной палочкой, которую затем помещают в пламя спиртовки. Наблюдают появление зеленой окраски пламени.

4. Обнаружение пероксидов в простых эфирах

При хранении простых эфиров на воздухе в них накапливаются взрывоопасные пероксиды:

Поскольку в образующихся пероксидах (или гидропероксидах) есть связь O–O, они являются сильными окислителями и способны выделять йод из подкисленного раствора йодида калия:

Выполнение работы

Реактивы	Исследуемые вещества (1 в-во):
иодид калия (10% р-р), серная кислота (10%),	диэтиловый эфир, диизопропиловый эфир. тетрагидрофуран, 1,4-диоксан

В две пробирки наливают по 1 мл раствора иодида калия и добавляют по 2-3 капли разбавленной (10%) серной кислоты и по 1 мл свежеприготовленного крахмального клейстера. В одну из пробирок приливают 1 мл исследуемого эфира, смесь сильно встряхивают. Вторая пробирка служит эталоном (холостой опыт).

Через несколько минут сравнивают окраску содержимого двух пробирок. Положительным результатом теста на присутствие пероксида является появление синей окраски комплекса крахмала с йодом (окраска должна быть более интенсивной, чем в холостом опыте).

3. Реакции вицинальных гликолей (1,2-диолов)

3.1. Реакция комплексообразования виц-диолов

3.1.1. Взаимодействие виц-диолов с борной кислотой

Виц-диолы легко реагируют с борной кислотой с образованием хелатного комплекса. Легкость взаимодействия объясняют тем, что соседние гидроксильные группы диола как бы захватывают атом бора клешнями (что называют хелатированием, в хелатном комплексе атом бора четырехкоординирован, четвертая связь с атомом кислорода ОН-группы образована по донорно-акцепторному механизму и показана пунктиром):

Борная кислота – сравнительно слабая кислота, а полученный хелатный комплекс проявляет значительно более выраженные кислотные свойства. Поэтому о протекании реакции комплексообразования можно судить по понижению pH раствора. Особенно отчетливо это заметно, когда вместо борной кислоты в реакции использовать ее соль – буру Na₂B₄O₇: щелочная среда насыщенного раствора буры становится кислой в результате комплексообразования.

Одноатомные спирты, в отличие от гликолей, не способны образовывать хелатные комплексы с борной кислотой.

Выполнение работы

Реактивы	Исследуемые вещества (1 в-во):	Вещества для холостого опыта (1 в-во)
бура (тв.), фенолфталеин (р-р)	этиленгликоль (1,2-этандиол), глицерин (1,2,3-пропантриол), маннит (1,2,3,4,5,6-гексангексаол)	этанол, пропанол-2.

В пробирке встряхивают 0.5-1 г кристаллической буры с 10-12 мл воды. Дав осесть нерастворившейся соли, добавляют к полученному почти насыщенному раствору буры 1-2 капли фенолфталеина, при этом появляется малиновая окраска. Содержимое пробирки делят на две части (пробирки). В одну из них добавляют несколько капель или кристалликов виц-диола. В другую пробирку добавляют несколько капель одноатомного спирта (холостой опыт). При положительной реакции малиновая окраска индикатора исчезает.