6.3. Реакции енольных форм

6.3.1. Образование дибензальацетона

Наиболее характерной реакцией енольных форм является альдольно-кротоновая конденсация. Так, при смешении ацетона и бензальдегида в мольном соотношении 1 : 2 в присутствии основания протекает следующая реакция:

Выполнение работы

Реактивы	Исследуемые вещества
гидроксид натрия (10%- р-р), спирт	ацетон, бензальдегид

В широкую пробирку помещают 7.5 мл 10%-го водного раствора гидроксида натрия и 6 мл спирта. При непрерывном встряхивании пробирки прибавляют смесь 0.8 мл бензальдегида и 0.3 мл ацетона. Через некоторое время смесь начинает мутнеть за счет образования желтого хлопьевидного осадка дибензальацетона.

6.3.2. Иодоформная проба

При действии иода в щелочной среде на метилкетоны происходит исчерпывающее иодирование, и трииодметилкетоны расщепляются с выделением иодоформа.

Эту реакцию дают не только метилкетоны, но и спирты, способные при окислении образовывать ацетильную группу СН₃СО:

Выполнение работы

Реактивы	Исследуемые вещества (2 в-ва):	Вещества для холостого опыта (1 в-во)
иод (р-р в иодиде калия), NaOH (10% р-р).	а) ацетон, ацетофенон; б) бутанол-2, пропанол-2.	циклогексанон.

В три пробирки наливают по 1 мл воды и добавляют по капле исследуемых веществ: в первую пробирку ацетон или ацетофенон, во вторую – бутанол-2 или пропанол-2 и в третью – циклогексанон, затем по 2 капли концентрированного раствора иода в иодиде калия и по каплям – 10% раствор NaOН, при постоянном встряхивании. При этом окраска иода исчезает, и в первых двух пробирках одновременно выделяется обильный осадок иодоформа (образование осадка на холоде характерно для ацетона, для других соединений требуется выдержка или нагревание).

В третьей пробирке осадок не образуется (холостой опыт).

6.3.3. Реакция устойчивых енольных форм с хлоридом железа(III)

1,3-Дикарбонильные соединения образуют устойчивые енольные формы, которые можно обнаружить реакцией с хлоридом железа(III), поскольку енолы образуют с ионами железа(III) окрашенные хелатные комплексы:

Лучше использовать спиртовые, а не в водные растворы реагентов.

Эту же реакцию дают и фенолы.

Выполнение работы

Реактивы	Исследуемые вещества (1 в-во):	Вещества для холостого опыта (1 в-во)
хлорид железа(III) (3% р-р в метаноле),	ацетилацетон (2,4-пентандион), ацетоуксусный эфир (этил-3-оксобутаноат)	ацетон, ацетофенон, циклогексанон.

В двух пробирках растворяют по капле исследуемых веществ (в одной 1,3-дикарбонильное соединение, в другой – кетон), в 1 мл метанола, и добавляют по три капли 3% метанольного раствора хлорида железа(III). Появляющаяся желто-красная (реже сине-зеленая) окраска говорит о наличии устойчивой енольной группировки.