6.3. Качественный полярографический анализ.

Если обеспечить достаточно высокую электропроводимость рабочего раствора — полярографической пробы, то можно считать, что численное значение поляризующей э. д. с. равно потенциалу поляризующего электрода.

Наблюдающееся на начальном участке полярограммы медленное и небольшое возрастание силы тока либо не связано с наличием электрохимического процесса, либо связано с электрохимическим выделением имеющихся примесей, поэтому этот ток называют конденсаторным.

Сумма тока заряжения и тока, обусловленного электрохимическим выделением имеющихся примесей, называется остаточным током. Конденсаторный той будет возрастать по мере возрастания потенциала катода

Рис. 63. Полярограмма.

Если некоторые пробы отличаются друг от друга только концентрациями определяемого иона, то различия в форме полярограмм будут определяться разными значениями предельного тока — различной высотой полярографической волны.

Глава 7. Кондуктометрический анализ.

Метод основан на измерении электропроводимости растворов. Для целей санитарно-химического анализа он может найти дальнейшее развитие при исследовании состава различных солевых растворов, определении концентраций •кислот и растворов органических соединений.

Электропроводимость растворов зависит от концентрации и природы простых и сложных ионов, коллоидных частиц. Поэтому измерение электропроводимости может быть использовано для количественного определения химического состава раствора.

Если к двум платиновым электродам, помещенным в раствор электролита, приложить разность потенциалов от внешнего источника тока, то через раствор потечет ток. Сила последнего определяется величинами приложенного напряжения и сопротивления раствора.

Электропроводимостью раствора называют величину, обратную его сопротивлению. Единицей ее измерения служит Ом.

Электропроводимость раствора зависит от числа ионов в единице объема раствора, от их концентрации и подвижности в приложенном извне электрическом поле. Наряду с этим электропроводимость прямо пропорциональна площади электродов и обратно пропорциональна расстоянию между ними. Обычно эти два параметра постоянны, поэтому электропроводимость раствора электролита является только функцией двух переменных параметров: концентрации ионов и их подвижности.

Прямой кондуктометрический метод анализа основан на зависимости электропроводимости от концентрации.

Используя стандартные растворы электролита, строят градуировочный график, отражающий зависимость электропроводимости от концентрации электролита. Затем, определяя электропроводимость анализируемого раствора, по графику находят его концентрацию.

К сожалению, из-за своей неспецифичности прямой метод кондуктометрического титрования несмотря на высокую точность и простоту имеет ограниченное применение в связи с тем, что электропроводимость — величина аддитивная и малейшие примеси значительно изменяют ее значение. Однако, несмотря на это, вследствие простоты аппаратурного оформления, доступного любой санитарно – химической лаборатории. Этот метод анализа применяется для определения апробированных в практике санитарно-химического анализа ряда ингредиентов: иона SO^-, соляной, уксусной и серной кислот складываясь, дают кривые с минимумом, положение которого зависит от концентрации и от силы слабой кислоты.