4) Дегидратация кислот
O O
CH3-C CH3-C
OH O
OH
H2O
+ CH3-C
CH3-C Kat O
O
ангидрид уксусной кислоты
Реакция требует очень высокой температуры, поэтому чаще ангидриды кислот получают взаимодействием солей с хлорангидридами.
O O
CH3-C CH3-C
ONa
NaCl + O
Cl CH3-C
CH3-C O
O
5) Декарбоксилирование – отщепление со2.
У предельных одноосновных кислот идет трудно и требует высокой температуры и присутствия щелочи. В результате образуется углеводород.
O
CH3-C
+ NaOH
Na2CO3
+ CH4
ONa
6) Окисление.
Предельные одноосновные кислоты к окислению устойчивы, за исключением муравьиной кислоты, которая проявляет свойства альдегидов.
O O
H-C
+ O
HO-C-OH
CO2
+ H2O
H
7) Реакции в радикале.
O O
CH3-C
+ Cl2
ClCH2-C
OH OH
Лекция 12 предельные двухосновные кислоты
|
HOOC-COOH |
щавелевая |
этандионовая |
|
HOOC-CH2-COOH |
малоновая |
пропандионовая |
|
HOOC-CH2-CH2-COOH |
янтарная |
и т.д. |
|
OOC-(CH2)3-COOH |
глутаровая |
|
|
OOC-(CH2)4-COOH |
адипиновая |
|
Отличие в свойствах
1. Кислотные свойства более сильные. Степень диссоциации тем выше, чем ближе две группы СООН.
К1 щавелевая = 3,8.10-2
К1 адипиновая = 3,9.10-5
2. Образуют кислые и средние соли, полные и неполные амиды, хлорангидриды, сложные эфиры.
3. Неустойчивы к нагреванию - разлагаются
а) щавелевая и малеиновая кислоты отщепляют СО2 (декарбоксилируются) с образованием одноосновных кислот.
HOOC-COOH
CO2
+ HCOOH
б) янтарная и глутаровая кислоты образуют циклические ангидриды
O O
CH2-C CH2-C
OH O
OH
H2O
+ CH2-C
CH2-C O
O
в) адипиновая кислота и следующие при нагревании отщепляют и СО2, и воду, образуя циклические кетоны.
O
CH2-CH2-C
OH CH2-CH2
OH
CO2
+ H2O
+ C=O
CH2-CH2-C CH2-CH2
O циклопентанон
Реакция идет легче, если взять кальциевую соль кислоты (выделяется СаСО3).
4. Двухосновные кислоты, в отличие от одноосновных, могут окисляться.
O
CO2
H
O-C=O
CO2
+ HO-C
HO-C=O OH H2O
5. Малоновая кислота отличается особой подвижностью атомов водорода в метиленовом мостике. Н – приобретает способность замещаться. Например, диэтиловый эфир малоновой кислоты при действии металлического натрия дает замещение Н на Na.
+
H +
HOOC
C
COOH
H
O O
C C
OC2H5 OC2H5
CH2
+ 2Na
H2
+
2 CHNa
O O
C C
OC2H5 OC2H5
натриймалоновый эфир
На его основе получают различные кислоты, например,
COOC2H5 COOC2H5
CHNa
+ Br-CH2-CH3
NaBr + CH-CH2-CH3
COOC2H5 COOC2H5 -2C2H5OH
O
C
OH
CH-CH2-CH3
CO2
+ CH3-CH2-CH2-COOH
O масляная кислота
C
OH
6. Поликонденсация двухосновных кислот с двухатомными спиртами и диаминами
O O O O
nC-(CH2)4-C
+n HO-CH2-CH2-OH
n H2O
+ (-C-(CH2)4-C-O-CH2-CH2-O-)n
HO OH
адипиновая килота этиленгликоль этиленгликольадипинат
O O O O
nC-(CH2)4-C
+ nH2N-(CH2)6-NH2
nH2O
+ (-C-(CH2)4-C-NH-(CH2)6-NH-)n
HO OH
полиамиды (найлон 66)