II. Реакции окисления

Хорошо окисляются сильными окислителями за счет разрыва тройной связи с образованием двух молекул карбоновых кислот

СН₃-СС-СН₂-СН₃ + 3О + Н₂О СН₃-С=О + СН₃-СН₂-С=О

ОН ОН

Метилэтилацетилен (КМnО₄) уксусная пропионовая

кислота кислота

Если тройная связь у конца цепи, то образуется одна молекула карбоновой кислоты и СО₂.

СН₃-СН₂-ССН + 4О СН₃-СН₂-СООН + СО₂

пропионовая кислота

III. Реакции полимеризации и конденсации

Ацетилен легко образует низкомолекулярные полимеры. В зависимости от условий реакция полимеризации может привести к образованию различных продуктов.

1. Образование ароматических углеводородов.

СН

НС СН

НС СН

высокая температура

СН пропуск через раскаленные трубки

2. Циклическая полимеризация 4-х молекул происходит в присутствии карбонила никеля:

СНСН

СН СН

СН СН

СНСН

3. Линейная ступенчатая полимеризация.

СНСН+СНСНСН₂=СН-ССНСН₂=СН-СС-СН=СН₂

винилацетилен дивинилацетилен

4. Конденсация с альдегидами или кетонами

а) реакция Фаворского

СН₃ СН₃

СНСН + С-СН₃ СНС-С-СН₃

О ОН

диметилацетиленилкарбинол

б) реакция Реппе

СНСН+СН₂СН=СН-СН₂СН₂-СН=С-СН₂

О ОН ОН ОН

пропинол бутиндиол

пропаргиловый спирт

4. Реакции замещения водорода металлом – образование ацетиленидов

1. Образование ацетиленидов щелочных и щелочно-земельных металлов.

а) взаимодействие с металлическим натрием;

б) взаимодействие с Мg-органическими соединениями:

СН₃-ССН+С₂Н₅МgBr C₂Н₆ + СН₃-СН=СН-MgBr

1-пропенилмагнийбромид

(реакция Иоцича)

2. Взаимодействие с гидроокисями или солями тяжелых металлов:

СНСН + 2[Ag(NH₃)₂]ОНAg-CC-Ag + 4NH₃ + 2H₂O

грязно-белый осадок

СНСН + 2[Cu(NH₃)₂]ОН Cu-CC-Cu + 4NH₃ + 2H₂O

красный осадок

Ацетилениды тяжелых металлов водой не разлагаются, мало химически активны, но в сухом виде взрывчаты (ацетилен нельзя пропускать через медные трубы). Реакции образования ацетиленидов металлов применяются для качественного и количественного определения углеводородов с концевой тройной связью.

Отдельные представители: ацетилен, винилацетилен.

ЛЕКЦИЯ 6

ГАЛОГЕНПРОИЗВОДНЫЕ АЛИФАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ (алкил- и алкенилгалогениды и др.)

Это производные углеводородов, у которых один или несколько атомов водорода замещены на атом галогена. Они имеют огромное значение в науке и технике, т.к. они гораздо активнее углеводородов, с их помощью легко осуществляются переходы к другим классам органических соединений.

Классификация

1. По строению углеродной цепи (предельные и непредельные);

2. По количеству атомов галогена (моно- и полигалогенопроизводные);

3. По положению галогена (первичные, вторичные, третичные);

4. По природе галогена (фтор-, хлор-, бром- и йодпроизводные).

Моно- и полигалогенопроизводные предельных углеводородов (кроме полифторпроизводных)

Моногалогенпроизводные

СН₃Cl хлористый метил

СН₃I йодистый метил

С₂Н₅Br бромистый этил

(СН₃)₃СI йодистый третбутил и т.д.

Полигалогенопроизводные

СН₂Cl₂ хлористый метилен

CHCl₃ хлороформ (хлористый метин)

CCl₄ четыреххлористый углерод

CH₃-CHCl₂ хлористый этилиден

CH₂Cl-CH₂Cl хлористый этилен и т.д.