Семинар 1 комплексные соединения

1. Основные положения теории А. Вернера. Сущность понятий: комплексо­образователь, лиганд, дентантность лиганда, координационное число, внутренняя и внешняя сферы комплексного соединения.

2. Основные типы комплексных соединений (аквакомплексы, аммиакаты, ацидокомплексы, циклические, или хелатные комплексы, многоядерные комплексы). Дайте определения, приведите примеры и названия.

3. Номенклатура комплексных соединений.

4. Природа химической связи в комплексных соединениях с позиций теории валентных связей.

5. Приведите примеры комплексных соединений с координационным числом 2, 4, 6. Каково их пространственное строение, тип гибридизации атомных орбиталей?

6. Укажите геометрическую конфигурацию комплексных ионов [CoF₆]^3- и [Co(CN)₆]^3- и тип гибридизации их центрального атома. Какие это комплексы: низко- или высокоспиновые, пара- или диамагнитные? Какой комплексный ион более устойчив?

7. Диссоциация комплексных соединений в растворах, первичная и вторичная. Константы нестойкости и устойчивости комплексных соединений.

8. Значение комплексных соединений, области их применения.

Задачи

1. Известно, что из раствора комплексной соли СоCl₃ · 6NH₃ нитрат серебра осаждает все хлорид-ионы, а из раствора СоCl₃ · 5NH₃ только 2/3. Исходя из этого, составьте координационные формулы обоих соединений и напишите уравнения их первичной и вторичной диссоциации.

2. Расположите в порядке повышения устойчивости следующие комплексные ионы: [Ag(СN)₂]^- (К_нест. = 8∙10^-21), [Ag(NО₂)₂]^- (К_нест. = 1,3∙10^-3), [Ag(NH₃)₂]⁺ (К_нест. = 5,8∙10^-8), [Ag(S₂O₃)₂]^3-(К_нест. = 2,5∙10^-14). В 2 М растворе какого из представленных комплексных соединений содержится более высокая концентрация ионов серебра?

3. Измерение электрической проводимости свежеприготовленного раствора соединения состава CoCl₂NO₃ ∙ 5NH₃ показывает, что это соединение распадается на 3 иона. Известно также, что весь хлор, содержащийся в составе этого соединения, в виде ионов практически осаждается при действии AgNO₃. Каково координационное строение этого соединения? Напишите уравнения его первичной и вторичной диссоциации.

4. Координационные числа платины (II) и паладия (II) равны четырём. Напишите координационные формулы комплексных соединений и дайте им названия:

a) PtCl₂ ∙ 4NH₃; б) PtCl₂ ∙ 3NH₃; в) PtCl₂ ∙ 2NH₃; г) PtCl₂ ∙ 2KCl;

д) PtCl₂ ∙ KCl∙ 4NH₃; е) PdCl₂ ∙ 2NH₃ ∙ H₂O; ж) Pd (NO₂)₂ ∙ 2 NH₃.

5. Назовите комплексные соединения и вычислите заряды их комплексных ионов и степени окисления центрального атома:

а) K₂[PtCl(OH)₅]; б) [Pd H₂О(NH₃)₂Cl]Cl₂;

в) [Co(NH₃)₃(NO₂)₃]; г) (NH₄) ₂[Hg(NCS)₄]. Определите тип гибридизации центрального атома, если известно, что комплексное соединение платины обладает парамагнитными свойствами, а палладия – диамагнитными.

6. Напишите эмпирические формулы следующих соединений и определите пространственную конфигурацию их комплексных ионов, тип гибридизации центрального атома:

а) гексацианоферрат (III) натрия; б) дицианоаргентат (I) калия;

в) тетрароданоплатинат (II) аммония; г) пентанитробромоплатинат (IV) калия.

7. Какова концентрация ионов серебра в 0,08 М растворе [Ag(NH₃)₂]NO₃, содержащем, кроме того, 0,8 моль аммиака? Сколько граммов NaCl можно прибавить к 1 л указанного раствора до начала выпадения осадка AgCl.

8. На раствор, содержащий 0,2 моля соединения PtCl₄ ∙ 3NH₃, подействовали избытком раствора нитрата серебра, при этом образовалось 28,7 г осадка. Установите координационную формулу комплексного соединения. Составьте электронную и электронно-графическую формулу центрального иона.

9. Вычислите массу соли, которая образуется при действии избытка раствора гидроксида натрия на раствор, содержащий 5,24 г Nа₂Cr₂O_7. Приведите схему образования химических связей в полученном комплексном соединении.