Реакция этерификации

Если заместителей в орто - положении нет, то этерификация происходит так же легко, как и в случае алифатических кислот. Заместители, введенные в орто - положение, снижают скорость этерификации если оба орто- положения заняты процесс этерификации не идет из - за пространственных (стерических) затруднений.

В реакциях электрофильного замещения (S_Е) карбоксильная группа, являясь ориентантом II рода (электроноакцептором), дезактивирует ароматическое кольцо и ориен­тирует новые заместители мета - положение.

Ароматические карбоновые кислоты, с карбоксильной группой в боковой цепи по­добны алифатическим карбоновым кислотам.

Двухосновные ароматические кислоты более сильные чем бензойная кислота. Их используют в качестве сырья для получения полимеров, например:

Более подробно материал этого раздела следует изучить самостоятельно по учебнику Петрова А.А. Особое внимание обратите на разделы: Отдельные представители и их применение в промышленности.

10. Нитросоединения Нитросоединения алифатического ряда r - nо2

Нитросоединения –производные углеводородов , в которых один или несколько атомов водорода замещены на одну или несколько нитрогрупп.

Нитросоединения

Первичные Вторичные Третичные

При рассмотрении строения нитрогруппы необходимо обратить внимание на то, что обе связи в нитрогруппе (N - О) имеют одинаковое межъядерное расстояние. Отрицательный заряд равномерно распределен между атомами кислорода.

Схематически это можно отразить следующим образом:

Нитрогруппа, обладая сильным акцепторным свойством, придаёт нитросоединениям особые химические свойства.

Как в альдегидах и кетонах, смещение электронной плотности к группе -NO₂ приводит к увеличению подвижности атомов водорода в α положении. Подвижностью атомов водорода обусловлено существование двух таутомерных форм первичных и вторичных нитросоединений (третичные не обладают этими свойствами, так как нет подвижного атома Н в α положении).

За счёт подвижного атома водорода в α положении могут идти реакции с азотистой кислотой с образованием окрашенных солей, что позволяет использовать эту реакцию для качественного обнаружения первичных и вторичных нитросоединений:

Псевдонитролы в растворах и расплавах окрашены в синий или зеленовато - синий цвет, соли - бирюзового цвета.

Ароматические нитросоединения

Нитрогруппа

в ядре в боковой цепи

Химические свойства

Для ароматических нитросоединений характерны реакции восстановления и замещения.

Восстановление

Наиболее важное свойство нитрогруппы:

В зависимости от условий восстановления (нейтральная, щелочная или слабокислая среда) получается широкий спектр ароматических аминов, применяемых при произ­водстве красителей, лекарств, фото химикатов. (Этот материал следует смотреть в учебнике Петрова А.А.)

Замещение

а) Реакции электрофильного замещения S_Е . Нитрогруппа - ориентант II рода, затрудняет вступление нового заместителя в яд­ро, ориентирует его в мета - положение.

б) Реакции нуклеофильного замещения S_N. Группа -NO₂ способствует вступлению заместителя в ядро и направляет его в орто- и пара-положение:

Нитрогруппа оказывает значительное влияние на свойства других функциональных групп:

1. Увеличивает подвижность галогена в ароматическом кольце (пособие кафедры: Методы синтеза органических соединений, тема 1, галогенирование стр.23)

2. Влияет на кислые свойства фенолов.

3. Влияет на основные свойства аминов.