Фиксирование фотоматериалов Большинство фотолюбителей, обрабатывающих материал самостоятельно, обращают очень много внимания характер картинки, зависящий от проявления. Забывая, что от фиксирования и следующей за ним промывки зависит сохранность фотоматериала. Из-за практически полного отсутствия визуальной разницы при обработке в разных закрепителях многие люди не придают большого значения правильному выбору рецепта. А также, по этой же причине халатно относятся к самому процессу: не уделяют должного внимания времени и температуре, не следят за истощённостью раствора и т.д. Однако трындец имеет обыкновение подкрадываться незаметно. И через какое-то произвольное время, может, через несколько лет или даже через несколько дней (бывает и такое) внезапно обнаруживается, что картинка заболела и умирает, покрывшись безобразными пятнами. И уже ничего нельзя сделать.

 

Теория процесса.

 Проявление превращает галогенид серебра, на который попал свет в металлическое серебро. Невосстановленный галогенид непрозрачен, по прежнему светочувствителен и в эмульсии совершенно не нужен. Поскольку эта соль серебра практически нерастворима в воде, просто так вымыть её нереально. Чтобы дело двинулось, используют растворы с соединениями серы: тиосульфат натрия, тиосульфат аммония, роданистые калий, натрий или аммоний, тиомочевину и их сочетания. Как то так исторически :) сложилось, что именно первые два вещества — тиосульфаты — являются наиболее распространёнными.  Когда раствор закрепителя действует на незасвеченный галогенид серебра, то последний начинает постепенно превращается в прозрачное комплексное соединение. Этот процесс называется осветлением. Если концентрация фиксирующих веществ в растворе невелика, например, используется разбавленный или истощённый фиксаж — этим дело и заканчивается. Материал внешне будет выглядеть нормальным, однако прозрачное соединение серебра никуда из эмульсионного слоя не денется. И через какое-то время начнёт разлагаться под действием внешних факторов — грязной атмосферы или сливера из неподобающего материала. В процессе разложения чёрное металлическое серебро, взаимодействуя с недофиксированным прозрачным комплексом частично превращается в коричневое сернистое серебро. Кроме того при разложении в микроскопических дозах выделяется разные кислоты, например серная, сернистая или серноватистая. И прочность основы — плёнки или бумаги — от этого, безусловно, уменьшается. Спасти ситуацию можно только срочным перефиксированием материала в свежем растворе: если это не будет сделано своевременно, часть прозрачной серебряной комплексной соли адсорбируется на проявленных зёрнах изображения и растворению практически не поддаётся. :(  То есть, если при разбавлении проявителя, обычно, достаточно увеличить время проявления, то при большем, чем нужно, разбавлении фиксажа закрепление нормально никогда не произойдёт!  Для того, чтобы всё было хорошо, необходимо, чтобы в растворе было достаточное количество фиксирующих веществ: оптимальными концентрациями являются 25-30% раствор тиосульфата натрия или 15-20% раствор тиосульфата аммония, при этом достигается максимальная скорость и полнота фиксирования. Для тонкослойных мелкозернистых плёнок и фотобумаг концентрацию можно уменьшить процентов на 5, если замечено, что начинается отбеливание самых «нежных» тонов картинки. Но использование менее чем 20% раствора тиосульфата натрия или менее чем 10% тиосульфата аммония нежелательно: фиксирование будет неполным.  При использовании «правильно концентрированного» фиксажа нерастворимые прозрачные комплексные соли постепенно превращаются в растворимые и легко вымываются из слоя, переходя в фиксаж и в промывную воду.

Определение времени фиксирования.

 Очень важно определить правильное время обработки. Если оно слишком мало, в эмульсии останется невымываемая прозрачная соль. А если слишком велико — изображение начнёт ослабляться — фиксаж превращается в ослабитель. Принято считать, что минимально допустимое время обработки равно удвоенному времени осветления. Для гарантии рекомендуется обрабатывать немного больше — утроенное время. Благодаря прозрачной основе определить время осветления для плёнок не составляет труда. А вот как вычислить его для бумаг почему-то практически никто не знает. Самый простой способ — трюк с проявлением после закрепления. По шагам: 1. Для теста понадобится несколько небольших свежезасвеченных кусочков фотобумаги. «Свежезасвеченной» я называю фотобумагу, которая была засвечена буквально за несколько минут перед тестом. Бумага, длительно полежавшая на свету не годится: она значительно темнеет даже и без проявления и тест будет некорректным. 2. На оборотной стороне бумаги мягким простым карандашом пишется время тестирования в секундах, с шагом в 10-15 секунд. Пробники размачиваются в обычной воде минимум 2-3 минуты. 3. Если перед фиксажом при печати используется стоп-ванна, то это тоже необходимо «эмулировать» — опустить в неё размоченный пробник на положенное время. Если после стопа отпечаток сразу фиксируется, то переходим к следующему пункту, иначе промываем проточной водой 1-2 минуты, ну или кого сколько там обычно промывается. 4. Затем по очереди каждый кусочек опускается в фиксаж на выбранное для него время. Во время обработки кювету покачивать. 5. После фиксирования пробник интенсивно промыть 10-15 секунд. Именно промыть в большом количестве воды, а не просто смыть остатки фиксажа с поверхности фотобумаги. 6. Теперь кусочек помещается в свежий бумажный проявитель и обрабатывается там удвоенное обычное время проявления. 7. Один из кусочков фиксируется заведомо большое время и в проявителе не обрабатывается — это образец.  После того, как все пробники обработаны и промыты — пары-тройки минут вполне достаточно — они осушаются и в сыром состоянии сравниваются с образцом по белизне. Пробник с наименьшим временем фиксирования, такой же светлый, как и образец, т.е. без малейших следов почернения, показывает время осветления. (На некоторых бумагах на всех пробах может быть желтоватый оттенок, в таком случае выбирать по светлоте, не обращая внимания на цвет.)

 Необходимо помнить, что время осветления для разных фотобумаг может быть разным. Также, оно укорачивается в тёплом фиксаже и удлинняется в холодном, однако сильно нагревать раствор тоже нежелательно: разбухшая эмульсия затрудняет диффузию. Рабочий эффективный диапазон температур — 18-25° С для баритовых бумаг и 18-40° С для бумаг на полиэтиленовой основе. Большинство современных плёнок также позволяют вести обработку при повышенных температурах, однако, некоторые ретро-эмульсии могут «поплыть» если превышена отметка 28-30° С. Вычисленное время осветления не является константой: при использовании закрепителя в нём накапливается серебро, концентрация фиксирующего вещества падает, а время осветления увеличивается. Даже используя быстрые закрепители не стоит фиксировать меньше 30 секунд, поскольку возможно неравномерное фиксирование, и, как следствие — образование пятен. Начало фиксирования — это момент, когда материал полностью погружен в раствор. Это нужно помнить при обработке больших форматов, когда не всегда получается единомоментно «утопить» в фиксаже лист целиком.  Для бумаг на баритовой основе очень важно, чтобы отпечаток находился в фиксаже как можно меньшее время. Дело в том, что одновременно с растворением серебра закрепляющие вещества адсорбируются волокнами бумажной подложки. И при удлиннении времени фиксирования их там может накопиться настолько много, что не удастся всё до конца удалить при финальной промывке. Именно поэтому для баритовых бумаг особенно рекомендуют быстрые фиксажи: во время скоростной обработки подложка не успевает сильно пропитаться вредными тиосульфатами.  К сожалению, ускорить закрепление увеличением количества фиксирующих веществ не особенно получится. Химия процесса такова, что при слишком высокой концентрации (>35% тиосульфата натрия или >25% тиосульфата аммония), растворение галогенида замедляется.  Поскольку, проверить качество фиксирования на глаз невозможно, в неясных случаях можно воспользоваться простым тестом: 1. После фиксирования промыть отпечаток или плёнку 3-5 минут, желательно в проточной воде. 2. Осушить поверхность фотоматериала. 3. Капнуть на белый край фотобумаги или на прозрачный край фотоплёнки 2% раствор сернистого натрия и оставить так на минуту.

Тест на полноту фиксирования. 1. Такое впечатление, что фиксаж с водой спутали. Картинке кранты не завтра, так послезавтра. 2. Несколько месяцев может быть и протянет. 3. Год-два проживёт.  На хорошо отфиксированном материале после смыва капли не должно быть заметно никаких изменений.  Если фиксирование было недостаточное — малое время и/или в истощённом растворе — на месте капли остаётся пятно. Чем оно темнее, тем больше ненужного серебра осталось в эмульсии.  Решение проблемы — как можно быстрей перефиксировать в свежем растворе. (У Кодака подобный тест называется «Kodak Residual Silver test ST-1»)