Реакции тиосульфат-иона (s2o32‾)
1. Иодная вода обесцвечивается тиосульфат-ионом вследствие восстановления I2 до I‾:
Na2S2O3 + I2 → Na2S4O6 + 2 NaI
I
2
+ 2 ē
→ 2 I‾ 1
2 S2О32ˉ – 2 ē → S4О62ˉ 1
I2 + 2 S2О32ˉ → 2 I‾ + S4О62‾
2. Серебра нитрат образует в растворах тиосульфатов белый осадок Ag2S2O3:
Na2S2O3 + 2 AgNO3 → Ag2S2O3↓ + 2 NaNO3
S2O32‾ + 2 Ag+ → Ag2S2O3↓
Осадок постепенно буреет и в конце концов становится черным вследствие образования серебра сульфида Ag2S:
Ag2S2O3 + H2O → Ag2S↓ + H2SO4
Ag2S2O3 + H2O → Ag2S↓ + 2H+ + SO42‾
38. Вторая аналитическая группа анионов. Характерные и специфические реакции анионов Clˉ, Brˉ, iˉ, scn ˉ, s2ˉ.
Ко II аналитической группе относятся анионы, образующие осадки с групповым реактивом – серебра нитратом в азотнокислой среде.
С анионами второй аналитической группы серебра нитрат в азотнокислой среде образует осадки:
KCl + AgNO3 → AgCl↓+ KNO3 KBr + AgNO3 → AgBr↓+ KNO3
Cl‾ + Ag+ → AgCl↓ Br‾+ Ag+ → AgBr↓
KI + AgNO3 → AgI↓+ KNO3 NH4CNS + AgNO3 → AgCNS↓+ NH4NO3
I‾ + Ag+ → AgI↓ CNS‾ + Ag+ → AgCNS↓
Отношение выпавших осадков к раствору NH4OH:
Серебра хлорид хорошо растворяется в концентрированном аммиаке, серебра бромид и серебра роданид растворяются в избытке концентрированного аммиака:
AgCl + 2 NH4OH → [Ag(NH3)2]Cl + 2 H2O
AgCl + 2 NH4OH → [Ag(NH3)2]+ + Cl‾ + 2 H2O
AgBr + 2 NH4OH → [Ag(NH3)2]Br + 2 H2O
AgBr + 2 NH4OH → [Ag(NH3)2]+ + Br‾ + 2 H2O
AgCNS + 2 NH4OH → [Ag(NH3)2]CNS + 2 H2O
AgCNS + 2 NH4OH → [Ag(NH3)2]+ + CNS‾ + 2 H2O,
а серебра иодид практически не растворяется, даже при большом избытке NH4OH.
Специфические реакции анионов II аналитической группы
Реакции хлорид-иона (Cl‾)
AgNO3 + NaCl →AgCl↓ + NaNO3
Ag+ + Cl‾ →AgCl↓
AgCl + 2 NH4OH → [Ag(NH3)2]Cl + 2 H2O
AgCl + 2 NH4OH → [Ag(NH3)2]+ + Cl‾ + 2 H2O
[Ag(NH3)2]Cl + KI + 2 H2O → AgI↓ + 2 NH4OH + KCl
[Ag(NH3)2]+ + I‾ + 2 H2O → AgI↓ + 2 NH4OH
[Ag(NH3)2]Cl + 2 HNO3 → AgCl↓ + 2 NH4NO3
[Ag(NH3)2]+ + Cl‾+ 2 H+ → AgCl↓ + 2 NH4+
Реакции иодид-иона (I‾)
Pb(NO3)2 + 2 KI → PbI2↓ + 2 KNO3
Pb2+ + 2 I‾ → PbI2↓
Осадок растворим в горячей воде в уксусной среде. После охлаждения выпадают красивые золотистые кристаллы свинца (II) иодида.
Реакции роданид-иона (cns‾)
FeCl3 + 3 KCNS ↔ Fe(CNS)3 + 3 KCl
Fe3+ + CNS‾∙↔ Fe(CNS)3
При взаимодействии катионов меди (II) с аммония роданидом NH4CNS образуется черный осадок:
CuSO4 + 2 NH4CNS → Cu(CNS)2↓ + (NH4)2SO4
Cu2+ + 2 CNS‾→ Cu(CNS)2↓
Осадок постепенно белеет вследствие его разложения:
2 Cu(CNS)2 → 2 CuCNS↓ + (CNS)2 (родан)
3. При взаимодействии катионов кобальта (II) с насыщенным раствором аммония роданида NH4CNS образуется комплексное соединение лилового цвета. При добавлении амилового спирта на поверхность раствора всплывает интенсивно-синий спиртовой слой, окраска которого обусловлена наличием недиссоциированных молекул (NH4)2[Co(CNS)4]:
CoCl2 + 4 NH4CNS → (NH4)2[Co(CNS)4] + 2 NH4Cl
Co2+ + 4 CNS‾ → [Co(CNS)4]2‾
39. Третья аналитическая группа анионов. Характерные и специфические реакции анионов no3ˉ, no2ˉ, ch3cooˉ.
К III группе относятся те анионы, которые не имеют общего группового реактива и не осаждаются ни бария хлоридом, ни азотнокислым серебром.