Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

fx_zaochniki

.pdf
Скачиваний:
31
Добавлен:
29.03.2016
Размер:
569.16 Кб
Скачать

31

Минерал

fH298o

µ298o

S298o

Vm

 

Cp [Дж/моль/К] = a + b T - c/T2

 

Дж/моль

Дж/моль

Дж/моль/К

см3/моль

 

a

 

 

 

 

b 103

c 10-5

Mgn

-1113280

-1029480

65.09

28.010

73.33

63.99

14.49

MgO

-601490

-569200

26.94

11.240

47.52

4.31

10.35

Mn

0

0

32.01

7.354

23.85

14.14

1.55

Mn2O3

-958970

-881070

110.46

31.370

103.47

35.07

13.51

Mn3O4

1387830

1282770

153.97

46.950

144.93

45.27

9.20

MnO

-385220

-362900

59.70

13.221

46.48

8.12

3.68

MnO2

-520030

-465140

53.05

16.610

69.45

10.21

16.23

MnS

-213865

-218080

78.20

21.460

47.70

7.53

0.00

Ms

-5982690

-5601050

287.70

140.71

408.19

110.37

106.44

Mtc

-2262700

-2143170

102.51

51.360

144.38

38.50

28.46

Ne

-2092110

-1977500

124.35

54.16

27.74

295.4

0.00

Ni

0

0

29.87

6.669

19.99

29.46

0.00

NiO

-239740

-211580

37.99

10.970

-20.86

157.08

-16.26

NiS

-84870

-86190

66.11

16.890

38.66

26.75

0.00

Pb

0

0

64.80

18.267

23.56

9.75

0.00

Pb3O4

-718690

-601590

211.96

76.810

177.93

33.26

29.36

PbO

-219410

-189280

66.32

23.910

36.15

32.47

0.00

PbO2

-274470

-215390

71.80

25.010

53.14

32.63

0.00

PbS

-99840

-98150

91.20

31.490

44.60

16.40

0.00

PbSO4

-919940

-813010

148.49

47.950

46.83

127.75

-17.24

Per

-601490

-569200

26.94

11.240

47.52

4.31

10.35

Phl

-6229860

-5845050

318.40

149.710

420.95

120.42

89.96

Prh

-6193630

-5816430

292.74

140.330

283.25

158.24

82.01

Prl

-5642020

-5268110

239.42

125.900

332.34

164.03

72.30

Prp

-6286500

-5930520

248.10

113.270

366.14

137.11

77.95

Prt

-983380

-893150

83.31

33.060

79.71

45.14

0.00

Q

-910700

-856290

41.46

22.680

44.60

37.75

10.02

Rds

-889270

-816080

100.00

31.073

123.39

-2.94

41.78

Rnk

-3952520

-3753100

210.67

95.820

267.52

37.83

69.39

Ros

-5207710

-7885200

262.00

126.450

365.93

84.73

85.77

S

0

0

32.05

15.511

14.98

26.11

0.00

Se

0

0

42.13

16.420

13.81

36.82

0.00

Sd

-736980

-666700

105.00

29.38

48.61

110.22

0

SiO2

-910700

-856290

41.46

22.688

44.60

37.75

10.02

 

 

 

 

 

 

 

 

 

32

Минерал

fH298o

 

µ298o

 

S298o

 

 

 

Vm

 

 

 

Cp [Дж/моль/К] = a + b T - c/T2

 

 

Дж/моль

 

Дж/моль

 

Дж/моль/К

 

 

см3/моль

 

 

 

a

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

b 103

 

 

c 10-5

Sn

0

 

0

 

51.18

 

 

16.289

 

 

20.79

 

19.60

 

-0.32

SnO

-285935

 

-257144

 

57.15

 

 

20.895

 

 

39.96

 

14.64

 

0.00

SnS

-106540

 

-104630

 

76.82

 

 

29.010

 

 

35.69

 

31.30

 

-3.76

Sph

-11023980

 

-10428700

 

452.29

 

 

199.000

 

 

759.90

 

85.14

 

226.48

Spn

-2299320

 

-2174380

 

80.63

 

 

39.710

 

 

153.97

 

26.78

 

40.90

Stb

-10861090

 

-9986650

 

774.04

 

 

327.000

 

 

764.12

 

376.23

 

118.16

Tcl

-5899510

 

-5519840

 

261.42

 

 

136.250

 

 

416.48

 

90.29

 

107.11

Tr

-12374520

 

-11619850

 

548.90

 

 

272.920

 

 

787.52

 

239.72

 

187.53

U

0

 

0

 

50.21

 

 

12.497

 

 

16.19

 

30.63

 

-2.05

U3O8

3574809

 

3368957

 

282.55

 

 

95.738

 

 

259.45

 

60.63

 

38.66

UO2

1084990

 

1031830

 

77.03

 

 

24.618

 

 

77.90

 

8.98

 

15.08

UO2(OH)2*H2O

-1825360

 

-1637100

 

191.86

 

 

65.480

 

 

178.49

 

21.77

 

11.25

UO3

-1223820

 

-1145760

 

96.11

 

 

35.560

 

 

94.45

 

7.87

 

13.45

Ves

-21336970

 

-20126900

 

972.36

 

 

433.510

 

 

1317.12

 

222.59

 

292.04

Wol

-1634770

 

-1549170

 

81.03

 

 

39.930

 

 

111.46

 

15.06

 

27.28

Zn

0

 

0

 

41.63

 

 

9.162

 

 

22.38

 

10.04

 

0.00

ZnO

-350460

 

-320480

 

43.64

 

 

14.338

 

 

48.99

 

5.10

 

9.12

ZnS

-206900

 

-202420

 

58.66

 

 

23.810

 

 

49.25

 

5.27

 

4.85

Zo

-6891120

 

-6495290

 

295.88

 

 

136.520

 

 

443.99

 

105.49

 

113.57

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Газ

 

fH298o

 

µ298o

 

S298o

 

Cp [Дж/моль/К] = a + b T - c/T2

 

 

Параметры Редлиха-Квонга

 

 

Дж/моль

Дж/моль

 

Дж/моль/К

 

a

 

b

3

 

c

 

-5

 

 

A

 

-6

 

B

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

10

 

 

 

10

 

 

 

10

 

 

CH4

 

-74810

-50710

 

186.26

 

23.64

 

47.87

 

1.93

 

31.590

 

29.700

CO

 

-110530

-137170

 

197.67

 

27.61

 

5.02

 

0.00

 

16.980

 

27.380

CO2

 

-393510

-394370

 

213.79

 

44.22

 

8.79

 

8.62

 

65.000

 

29.700

H2

 

0

0

 

130.68

 

27.28

 

3.26

 

-0.50

 

3.560

 

15.150

H2O

 

-241810

-228570

 

188.72

 

30.54

 

10.29

 

0.00

 

88.000

 

14.600

H2S

 

-20631

-33560

 

205.79

 

32.68

 

12.38

 

1.92

 

88.330

 

29.000

O2

 

0

0

 

205.15

 

29.96

 

4.18

 

1.67

 

17.370

 

22.084

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Соль

fH298°

µ298°

 

S298°

Cp

Vm

 

 

 

 

Дж/моль

Дж/моль

Дж/моль/К

Дж/моль/К

см3/моль

 

 

Ag2CrO4

-724711

 

-634796

 

217.57

 

142.26

 

 

 

 

Ag2SO4

-715464

 

-617851

 

199.83

 

131.38

 

 

 

 

AgCl

-127076

 

-109809

 

96.23

 

50.79

 

25.73

 

 

AgI

-61839.5

 

-66190.9

 

115.48

 

56.82

 

41.31

 

 

BaCrO4

-1426242

 

-1325324

 

155.64

 

 

 

 

 

 

BaF2

-1191603

 

-1141814

 

96.36

 

71.21

 

 

 

 

BaSO4

-1457371

 

-1346955

 

132.21

 

101.75

 

52.11

 

 

CaF2

-1228339

 

-1175997

 

68.87

 

67.03

 

24.54

 

 

CaMoO4

-1545988

 

-1439296

 

122.59

 

118.45

 

47.01

 

 

CaSO4

-1434192

 

-1321809

 

106.69

 

99.66

 

45.94

 

 

CaWO4

-1640965

 

-1534273

 

126.36

 

114.35

 

47.05

 

 

FeWO4

-1187838

 

-1087003

 

131.80

 

114.60

 

40.4

 

 

MgF2

-1124241

 

-1071104

 

57.24

 

61.59

 

19.61

 

 

MnWO4

-1305408

 

-1204155

 

135.14

 

124.10

 

41.88

 

 

PbCl2

-359406

 

-314135

 

135.98

 

76.69

 

47.09

 

 

PbCrO4

-915041

 

-816884

 

169.45

 

 

 

 

 

 

PbSO4

-919308

 

-812533

 

148.57

 

103.22

 

47.96

 

 

PbWO4

-1121730

 

-1020478

 

168.20

 

119.79

 

54.11

 

 

SrSO4

-1467831

 

-1353357

 

110.88

 

107.82

 

46.25

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Водный

 

fH298°

 

µ298°

 

S298°

 

Cp

 

Vm

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

компонент

 

Дж/моль

 

Дж/моль

 

Дж/моль/К

 

Дж/моль/К

 

см3/моль

 

 

Ag+

 

105751

 

77098.6

 

73.387

 

33.05

 

-0.80

 

 

AgCl aq

 

-76442

 

-72827

 

139.674

 

-46.56

 

21.08

 

 

AgCl2-

 

-231953

 

-215166

 

208.066

 

-56.95

 

37.30

 

 

AgCl3-2

 

-443253

 

-346059

 

181.576

 

60.08

 

89.09

 

 

AgCl4-3

 

-595048

 

-469780

 

115.06

 

431.29

 

127.97

 

 

Al+3

 

-538401

 

-487616

 

-338.07

 

-133.05

 

-45.30

 

 

AlOH+2

 

-774442

 

-696502

 

-195.81

 

69.45

 

-195.81

 

 

As2S3 aq

 

 

 

-54668

 

101.67

 

143.69

 

28.43

 

 

As2S4-2

 

 

 

-23900

 

221.75

 

32.38

 

66.47

 

 

AsO4-3

 

-892405

 

-651993

 

-164.85

 

-349.40

 

-24.40

 

 

Ba+2

 

-537644

 

-560782

 

9.623

 

-51.50

 

-12.60

 

 

BaCl+

 

-693582

 

-689230

 

94.14

 

25.23

 

11.29

 

 

Bi(OH)2+

 

 

 

-312942

 

-75.678

 

-237.85

 

-39.28

 

 

Bi(OH)4-

 

 

 

-729690

 

2.574

 

-385.45

 

-41.09

 

 

Bi+3

 

80584

 

91839

 

-176.56

 

-169.58

 

-38.01

 

 

BiOH+2

 

 

 

-136398

 

-143.604

 

-209.60

 

-41.31

 

 

Ca+2

 

-543083

 

-552790

 

-56.484

 

-31.45

 

-18.06

 

 

CaCl+

 

-708142

 

-680109

 

-6.276

 

87.07

 

5.17

 

 

CaCl2 aq

 

-883075

 

-811696

 

25.104

 

148.07

 

31.89

 

 

Cd(OH)2 aq

 

 

 

-446010

 

22.178

 

-91.60

 

-18.00

 

 

Cd(OH)3-

 

 

 

-603430

 

38.321

 

-207.33

 

-21.58

 

 

Cd(OH)4-2

 

 

 

-759090

 

52.329

 

-326.46

 

-25.38

 

34

Водный

fH298°

µ298°

S298°

Cp

Vm

 

 

компонент

Дж/моль

Дж/моль

Дж/моль/К

Дж/моль/К

см3/моль

Cd+2

-75898

-77655

-72.8

-14.64

-15.60

CdOH+

 

-271280

-47.296

-60.60

-19.84

Cl-

-167080

-131290

56.735

-123.12

17.79

CO2 aq

-385974

-385974

117.57

242.32

46.91

CO3-2

-675235

-527983

-50

-290.79

-5.02

Cr(OH)2+

 

-623906

-217.045

-202.06

-44.68

Cr(OH)4-

 

-992840

-137.148

-349.72

-46.48

Cr(OH)5-2

 

-1111437

-126

-469.31

-50.30

Cr+3

-212000

-204000

-316

-133.52

-43.53

CrO4-2

-881150

-727765

50.21

-246.44

20.4

CrOH+2

-446000

-418491

-285.8

-173.99

-46.72

Cs+

-258027

-291667

132.842

-26.29

21.42

CsCl aq

-422375

-422166

219.995

-102.51

49.98

Cu(OH)2 aq

 

-327095

2.224

-92.30

-26.18

Cu(OH)3-

 

-491780

17.109

-197.33

-9.93

Cu+

71680

50000

40.585

57.32

-8.00

Cu+2

65689

65584

-97.1

-9.32

-24.60

CuOH aq

 

-131378

98.558

48.49

10.73

CuOH+

 

-129870

-69.835

-64.34

-28.19

F-

-335348

-281751

-13.18

-113.93

-1.32

Fe(OH)2 aq

 

-458750

-7.095

-62.79

-23.90

Fe(OH)2+

 

-453580

-176.447

-209.40

-43.79

Fe(OH)3-

 

-620650

6.668

-183.05

-27.77

Fe(OH)3 aq

 

-654240

-98.367

-222.43

-40.80

Fe(OH)4-

 

-841200

-96.828

-357.06

-45.59

Fe(OH)4-2

 

-775470

21.113

-302.23

-31.57

Fe+2

-92257

-91538

-105.855

-33.05

-22.20

Fe+3

-49580

-17238

-277.4

-142.67

-42.80

FeCl+

-256312

-221878

-44.35

86.08

0.54

FeCl2 aq

-419948

-340076

17.656

137.28

26.70

FeOH+

-327920

-290680

-79.824

-36.22

-26.04

FeOH+2

 

-240420

-245.058

-181.33

-45.82

H+

0

0

0

0.00

0.00

H2AsO3-

-714795

-587141

110.46

-12.13

26.40

H2AsO4-

-909560

-753162

117.15

-2.93

35.10

H2O

-285830

-237190

69.95

75.56

18.07

H2PO4-

-1296287

-1130266

90.37

-28.87

30.9

H2S aq

-37660

-27920

125.52

179.21

34.92

H2Se aq

19246

22175

163.59

103.35

22.00

H2SeO3 aq

-507477

-426224

207.94

194.14

32.00

H3AsO3 aq

-748518

-640169

200

105.73

33.37

H3PO4 aq

-1288337

-1142650

158.99

98.74

48.2

HAs2S4-

 

-71107

217.568

129.18

51.98

HAsO3-2

-689105

-517930

-15.062

-234.00

9.81

HAsO4-2

-906338

-714585

-1.673

-216.73

13.00

HCl aq

-126712

-127240

1.761

149.54

16.38

35

Водный

fH298°

µ298°

S298°

Cp

Vm

 

 

компонент

Дж/моль

Дж/моль

Дж/моль/К

Дж/моль/К

см3/моль

HCO3-

-689933

-586940

98.449

-35.40

24.60

HPO4-2

-1292082

-1089137

-33.47

-242.67

4.40

HS-

-16108.4

11966.2

68.199

-94.55

20.65

HSe-

15900

43932

79.496

-52.72

19.00

HSeO3-

-514548

-411455

135.143

20.50

32.30

HSeO4-

-581576

-452290

149.367

-175.31

31.00

HSO4-

-889100

-755756

125.52

22.18

35.87

I-

-56902.4

-51923.4

106.69

-118.20

36.31

K+

-252170

-282462

101.044

8.31

9.07

KCl aq

-405053

-405220

176.774

-58.58

37.00

Li+

-278454

-292600

11.296

59.55

-0.87

LiCl aq

-442165

-415262

54.977

84.93

19.63

Mg+2

-465960

-453985

-138.072

-22.32

-21.54

MgCl+

-633625

-584505

-85.772

178.24

1.26

MgOH+

-639964

-624483

-79.91

129.29

1.6

Mn(OH)3-

 

-746426

40.387

-186.29

-22.66

Mn+2

-220597

-228028

-73.638

-17.15

-17.10

MnCl+

-369364

-361037

50.208

131.58

6.25

MnO4-

-541410

-447270

191.21

-7.53

42.00

MnOH+

-446014

-406685

-45.55

-57.20

-20.93

MoO4-2

-997884

-836382

27.20

-198.74

30.4

Na+

-240300

-261881

58.408

37.98

-1.11

NaCl aq

-402166

-388735

117.152

35.61

24.00

NH3 aq

-81337

-26706

107.95

76.99

24.4

NH4+

-266521

-158908

222.17

134.31

36.2

Ni(OH)2 aq

 

-417580

-29.023

-116.29

-30.37

Ni(OH)3-

 

-590380

-17.1

-239.87

-34.45

Ni+2

-53973.6

-45605.6

-128.867

-48.95

-29.16

NiCl+

-215058

-171208

-71.128

33.47

-7.08

NiOH+

 

-219740

-104.135

-93.09

-32.72

OH-

-230024

-157298

-10.711

-137.08

-4.18

Pb(OH)2 aq

 

-400440

109.139

-136.71

-18.42

Pb(OH)3-

 

-575170

132.883

-239.19

-21.16

Pb+2

920.4

-23890.6

17.572

-53.14

-15.60

PbCl+

-161628

-163385

117.152

20.50

7.93

PbCl2 aq

-325097

-297901

196.648

8.37

34.97

PbCl3-

-492457

-427396

246.856

-50.21

65.96

PbCl4-2

-674586

-557560

248.948

37.57

101.35

PbOH+

 

-226140

48.809

-92.37

-19.40

PO4-3

-1277375

-1018804

-221.75

-518.82

-32.30

Rb+

-251124

-283675

120.499

-12.55

14.26

RbCl

-405011

-409488

203.175

-79.50

45.20

SeO3-2

-509193

-369866

12.552

-284.93

16.40

SeO4-2

-599149

-441412

53.974

-251.87

20.70

Sn(OH)2 aq

 

-463140

26.988

-84.82

-17.18

36

Sn(OH)3-

 

-645810

44.09

-199.77

-20.71

 

 

 

 

 

 

Водный

fH298°

µ298°

S298°

Cp

Vm

 

 

компонент

Дж/моль

Дж/моль

Дж/моль/К

Дж/моль/К

см3/моль

Sn(OH)3-

 

-645810

44.09

-199.77

-20.71

Sn+2

-24370

-27090

-69.81

-11.74

-14.97

SnOH+

 

-252050

-42.519

-53.13

-18.98

SO4-2

-909602

-744459

18.828

-267.44

13.88

Sr+2

-550907

-563836

-31.505

-41.99

-17.41

SrCl+

-710401

-693707

46.024

54.43

5.90

UO2(OH)2 aq

-1515026

-1364779

12.202

-31.96

5.60

UO2(OH)3-

 

-1538278

28.499

-149.08

1.93

UO2(OH)4-2

 

-1694520

43.621

-267.76

-1.86

UO2+2

-1024243

-961400

-86.19

38.81

8.41

UO2OH+

-1257794

-1169135

-59.347

-2.63

3.65

WO4-2

-1075706

-916924

40.58

-186.19

32.2

Zn(OH)2 aq

 

-534870

-10.713

-95.55

-25.39

Zn(OH)3-

 

-704040

2.868

-216.03

-29.84

Zn(OH)4-2

 

-870440

17.481

-335.47

-33.63

Zn+2

-153385

-147277

-109.621

-26.36

-24.30

ZnCl+

-277148

-279700

96.232

103.05

-1.82

ZnCl2 aq

-456391

-411287

113.094

184.89

24.06

ZnCl3-

-632035

-541033

104.6

176.15

53.74

ZnCl4-2

-816717

-677348

150.624

181.17

87.67

ZnOH+

 

-341920

-83.958

-69.57

-39.64

 

 

 

37

Приложение 2.

Сокращения названий минералов,

 

 

принятые в настоящем пособии

 

 

 

 

 

Сокращение

Минерал

Формула

 

 

 

 

 

Ab

Альбит

NaAlSi3O8

 

Ak

Акерманит

Ca2MgSi2O7

 

Alm

Альмандин

Fe3Al2(SiO4)3

 

An

Анортит

CaAl2Si2O8

 

And

Андалузит

Al2SiO5

 

Ann

Аннит

KFe3(AlSi3O10)(OH)2

 

Arg

Арагонит

CaCO3

 

Atg

Антигорит

Mg6Si4O10(OH)8

 

Ath

Антофиллит

Mg7Si8O22(OH)2

 

Azr

Азурит

Cu3(OH)2(CO3)2

 

Bhm

Бёмит

AlOOH

 

Brc

Брусит

Mg(OH)2

 

Brd

Бредигит

Ca2SiO4

 

Cal

Кальцит

CaCO3

 

Cer

Церуссит

PbCO3

 

Cnc

Клинохлор

Mg5Al(AlSi3O10)(OH)8

 

Crn

Корунд

Al2O3

 

Ctl

Хризотил

Mg3Si2O5(OH)4

 

Di

Диопсид

CaMgSi2O6

 

Dol

Доломит

CaMg(CO3)2

 

Dsp

Диаспор

AlOOH

 

En

Энстатит

Mg2Si2O6

 

Fa

Фаялит

Fe2SiO4

 

Fe-Crd

Кордиерит-Fe

Fe2Al3(AlSi5O18)

 

Fo

Форстерит

Mg2SiO4

 

Fs

Ферросилит

Fe2Si2O6

 

Gbs

Гиббсит

Al(OH)3

 

Grs

Гроссуляр

Ca3Al2(SiO4)3

 

Hd

Геденбергит

CaFe(SiO3)2

 

Hel

Геленит

Ca2Al2SiO7

 

Hrz

Герцинит

Fe(AlO2)2

 

Jd

Жадеит

NaAlSi2O6

 

Kln

Каолинит

Al2Si2O5(OH)4

 

Kls

Кальсилит

KAlSiO4

 

Ky

Кианит

Al2SiO5

 

Lc

Лейцит

KAlSi2O6

 

Lmt

Ломонтит

CaAl2Si4O12 4H2O

 

Lrn

Ларнит

Ca2SiO4

 

Lvs

Лавсонит

CaAl2Si2O7(OH)2 H2O

 

 

 

 

38

Сокращение

Минерал

Формула

 

 

 

Mal

Малахит

Cu2(OH)2CO3

Mc

Микроклин

KAlSi3O8

Mer

Мервинит

Ca3Mg(SiO4)2

Mg-Crd

Кордиерит-Mg

Mg2Al3(AlSi5O18)

Mgn

Магнезит

MgCO3

Ms

Мусковит

KAl3Si3O10(OH)2

Mtc

Монтичеллит

CaMgSiO4

Ne

Нефелин

NaAlSiO4

Per

Периклаз

MgO

Pg

Парагонит

NaAl3Si3O10(OH)2

Phl

Флогопит

KMg3(AlSi3O10)(OH)2

Prh

Пренит

Ca2Al2Si3O10(OH)2

Prl

Пирофиллит

Al2Si4O10(OH)2

Prp

Пироп

Mg3Al2(SiO4)3

Prt

Портландит

Ca(OH)2

Q

Кварц

SiO2

Rds

Родохрозит

MnCO3

Rnk

Ранкинит

Ca3Si2O7

Ros

Розенханит

Ca3Si3O8(OH)2

Sd

Сидерит

FeCO3

Sil

Силлиманит

Al2SiO5

Smt

Смитсонит

ZnCO3

Sph

Сапфирин

Mg4Al8Si2O20

Spn

Шпинель

Mg(AlO2)2

Stb

Стильбит

CaAl2Si7O18 7H2O

Tcl

Тальк

Mg3Si4O10(OH)2

Tr

Тремолит

Ca2Mg5Si8O22(OH)2

Ves

Везувиан

Ca9.5Mg2Al5(SiO4)5(Si2O7)2O(OH)4

Wol

Волластонит

CaSiO3

Zo

Цоизит

Ca2Al3Si3O12(OH)

 

 

 

39

Приложение 3. Справочные материалы

Изменение любой термодинамической функции Ξ в результате реакции находят по общему алгоритму:

∆Ξ = Ξ(продукты) − Ξ(реагенты)

Уравнение Кирхгофа

T

 

1

 

 

1

 

1

 

f HT = ∆ f HTr + cp (T)dT = ∆ f H298

+a(T Tr ) +

b(T 2

Tr2 ) +c(

) , (1)

2

T

 

T

 

 

 

 

Tr

r

 

 

 

 

 

 

 

 

где Tr = 298.15 – "опорная" температура, a, b и c – коэффициенты уравнения Майера-Келли для температурной зависимости теплоёмкости вещества

cp (T) = a +bT

c

(2)

T 2

 

Условие равновесия химической реакции

 

 

 

 

 

 

 

 

 

r1R1 +r2 R2 +r3 R3 +... p1 P1 + p2 P2 + p3 P3 +...

 

 

(3)

при давлении P и температуре T

 

 

 

 

 

G

PT

=

{

p µ(P ) + p

µ(P ) + p

2

µ(P )+...

r µ(R ) + r µ(R ) + r µ(R )+...

=

0 (4)

r

 

 

1 1

2

2

2

}

{1 1 2 2 3 3

}

 

Здесь Ri – реагенты, Pi – продукты реакции, µ – химические потенциалы компонентов при заданных P и T, а ri и pi – стехиометрические коэффициенты.

Зависимость химического потенциала компонента реакции от температуры (для минералов и газов)

µ

= µ S

 

(T T ) aT ln

T

+ a(T T )

1

b(T T )2

+

1

c

1

 

T

1

2

Tr

 

 

 

 

 

 

(5)

T

Tr

r

Tr

r

2

r

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

T Tr

 

 

Зависимость химического потенциала от давления

для минералов

µP = µo +Vm (P 1) 01.

(несжимаемые вещества), (6)

для газов

µp = µo + RT ln( p)

(идеальный газ),

(7)

где µ° – химический потенциал данного вещества при стандартном давлении (1 бар), P – давление на твёрдую фазу (литостатическое) в бар, Vm – мольный объём минерала в см3/моль, R = 8.31441 Дж/(моль К) универсальная газовая постоянная, T – температура в абсолютной шкале, Tr – "опорная" температура, обычно Tr = 298.15 К, p – парциальное давление газа в системе в бар.

Химический потенциал компонента раствора зависит от концентрации следующим образом:

уравнение Рауля µi = µio + RT ln xi , (8) xi – мольная доля компонента i в растворе (справедливо для идеального раствора, используется при описании растворителя xi 1);

 

40

 

уравнение Генри

µi = µio + RT ln[i],

(9)

[i] – моляльная концентрация

компонента i в растворе

(в моль/кг)

(справедливо для разбавленного раствора, используется при описании растворённого вещества).

В общем случае выражение для константы равновесия реакции (3) имеет вид

 

aPpii

 

 

Ka =

i

,

(10)

aRrii

 

i

 

 

где a – активности компонентов реакции

для чистых твёрдых фаз a = 1,

для газов a p – парциальному давлению газа в системе,

для H2O в водном растворе a xH2O 1,

для растворённых компонентов a [i] – моляльной концентрации i.

При вычислении значения Ka используется уравнение изотермы-

изобары

 

Go

 

lg Ka = −

r TP

,

(11)

 

 

2.303RT

 

где r GTPo – стандартная функция Гиббса реакции.

 

pH –lg[H+] – показатель кислотности среды.

(12)

Eh – показатель окислительных (восстановительных) свойств среды, измеряется в В. Для расчёта Eh полуреакции

Ox + ze Red

используется уравнение Нернста

 

 

 

Eh = Eoh

2.303RT

lg Ka ,

(13)

 

 

 

 

 

 

 

 

zF

 

где Eoh = −

Go

– стандартный окислительно-восстановительный потен-

r

 

 

zF

 

 

 

 

циал полуреакции в В, F = 96484.56 Кл/моль – постоянная Фарадея. При стандартной температуре (Tr = 298.15 K) уравнение Нернста принимает вид

Eh = Eoh

0.05916

lg Ka

(14)

 

 

z