Сб. тезисов Наукоемкие технологии 20 марта 2014
.pdf
Паропроницаемость |
|
|
|
|
Соотношение 1:1 |
|
|
мг/см2*сут |
0,01 |
|
|
|
|
|
|
0,008 |
|
|
|
|
Добавка 1 - |
||
0,006 |
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
винилтриэтоксисилан |
|||
0,004 |
|
|
|
|
Добавка 2 - винилтри(2- |
||
0,002 |
|
|
|
|
метоксиэтокси)силан |
||
|
|
|
|
|
|||
0 |
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
0 |
2 |
4 |
6 |
8 |
10 |
|
|
|
|
содержание добавки, % |
|
|
|
Паропроницаемость |
|
|
|
|
Соотношение 1:1,2 |
||
мг/см2*сут |
0,007 |
|
|
|
|
|
|
0,006 |
|
|
|
|
|
||
0,005 |
|
|
|
|
Добавка 1 - |
||
0,004 |
|
|
|
|
винилтриэтоксисилан |
||
0,003 |
|
|
|
|
Добавка 2 - винилтри(2- |
||
0,002 |
|
|
|
|
метоксиэтокси)силан |
||
0,001 |
|
|
|
|
|
||
0 |
|
|
|
|
|
||
|
|
0 |
2 |
4 |
6 |
8 |
10 |
|
|
|
|
содержание добавки, % |
|
||
Рисунок 5 – График зависимости паропроницаемости пленок от концентрации модифицирующих добавок
|
|
|
|
|
Соотношение 1:1 |
|
|
|
|
15 |
|
|
|
|
|
2 |
|
10 |
|
|
|
|
|
прочностиПредел, |
нмм/ |
5 |
|
|
|
|
|
0 |
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
0 |
2 |
4 |
6 |
8 |
10 |
|
|
|
|
содержание добавки, % |
|
|
|
Добавка 1 - винилтриэтоксисилан

Добавка 2 - винилтри(2- метоксиэтокси)силан
Предел прочности, |
|
|
|
|
Соотношение 1:1,2 |
|
|
|
12 |
|
|
|
|
|
|
|
10 |
|
|
|
|
Добавка 2 - |
|
2 |
8 |
|
|
|
|
винилтриэтоксисилан |
|
нмм/ |
6 |
|
|
|
|
Добавка 2 - винилтри(2- |
|
4 |
|
|
|
|
|||
2 |
|
|
|
|
метоксиэтокси)силан |
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
0 |
|
|
|
|
|
|
|
0 |
2 |
4 |
6 |
8 |
10 |
|
|
|
|
содержание добавки, % |
|
||
Рисунок 6 – График зависимости предела прочности
81
от концентрации модифицирующих добавок На рис. 6 показаны результаты испытаний на предел прочности сво-
бодных пленок, полученных на основе олигомера алифатического уретанакрилата и гидроксилсодержащего сложного полиэфиракрилата. При модификации винилтриэтоксисиланом композиции с 20%-ным превышением гидроксилсодержащего олигомера наблюдается рост предела прочности, в то время как вилитри(2-метоксиэтокси)силан повышает предел прочности только в пределах 5–7%. При стехиометрическом соотношении NCO/OH групп в композиции вилитри(2-метоксиэтокси)силан увеличивает предел прочности с 5,8 до 13,4 Н/мм2 в концентрации 7%.
ВЫВОДЫ
1.В результате проведенной работы был выбран количественный состав композиции, на основе которого получены покрытия с более высоки-
ми физико-механическими характеристиками – твердость 0,7 у.е., поверхностная энергия 34 мДж/ м2, паропроницаемость 0,0048 мг/см2×сут, предел прочности 13,4 Н/мм2. Данная композиция состоит из олигомера алифатического уретанакрилата и гидроксилсодержащего сложного полиэфиракрилата в стехиометрическом соотношении NCO/OH групп.
2.При модификации данной композиции силанами было выявлено, что введение (2-метоксиэтокси)силана в количестве 5–7 % позволяет увеличивать защитные характеристики покрытия – увеличивает предел прочности, уменьшает паропроницаемость, увеличивает гидрофобность покрытий.
Литература
1.Ульрих Майер Вестус Полиуретаны. Покрытия, клеи и герметики. –
М.: Пейнт-Медиа, 2009. 400 с.
2.Казаченко Н.Н., Бабкин О.Э., Бабкина Л.А., Есеновский А.Г., Проскуряков С.В. Влагозащитные покрытия на основе УФ-лаков двойного отверждения // Лакокрасочные материалы и их применение. 2010. № 12. С. 24-27.
3.Казаченко Н.Н., Бабкин О.Э., Бабкина Л.А. Влагозащита для плат. // Наука и современность-2011: сборник материалов XIII Международной научно-практической конференции: в 3-х частях. Часть 3. – Новосибирск: изд-во НГТУ, 2011. С. 88-93.
82
УДК 666.31.7
ИССЛЕДОВАНИЕ ИЗНОСОСТОЙКИХ КОМПОЗИЦИОННЫХ КЕРАМИЧЕСКИХ МАТЕРИАЛОВ НА ОСНОВЕ ОКСИДА АЛЮМИНИЯ И КУБИЧЕСКОГО НИТРИДА БОРА
ДЛЯ ОПОР БЫСТРОВРАЩАЮЩИХСЯ РОТОРОВ
М.А. Марков
Санкт-Петербургский государственный технологический институт (Технический университет),
Филиал ООО «ННКЦ - «Центротех-СПб»
Аннотация. Статья посвящена исследованию возможности получения компзиционных керамических материалов с высокой износостойкостью.
Ключевые слова: керамические материалы, оксид алюминия, нитрид бора.
Изготовлены опытные керамические материалы на основе Al2O3– SiC с различным массовым содержанием компонентов, а также опытные композиционные материалы на основе кубического BN с добавлением компонентов Al2O3 и Si3N4.
Исследование структуры показало наличие трещин в материалах Al2O3–SiC, причем материалы с повышенным содержанием SiC (50%; 70%) характеризуются более значительным проявлением данного дефекта. В структуре материала на основе BN дефекты в виде трещин и пор замечены не были, однако отмечены области неоднородности и неравномерное распределение зерен BN в структуре.
Установлен средний условный диаметр зерна SiC в спеченных материалах Al2O3–SiC : в результате спекания произошел рост зерна SiC от 600800 нм до 1-2,5 мкм. Замечено, что увеличение процентного содержания SiC в материале характеризуется увеличением зернистости.
Материал с повышенным содержанием SiC (70%) характеризуется низкой плотностью и высокой пористостью. Материал 70% Al2O3–30% SiC имеет плотность, близкую к теоретической.
Материал на основе BN характеризуется общей пористостью менее 5%, отсутствием открытой пористости, а также плотностью, близкой к теоретической. Микротвердость данного материала, измеренная на границах зерен, составляет порядка 1380 HV.
83
Проведены трибологические испытания материала на основе BN, установлено, что материал имеет высокий показатель износостойкости – примерно в 5 раз выше износостойкости сапфира, выращенного по способу Вернейля.
Из субмикронных негранулированных порошковAl2O3 и SiC китайского производства (размер частиц 600-800 нм), предоставленных кафедрой химической технологии тонкой технической керамики (ХТТТК) Санкт-Петербургского государственного технологического института (Технического университета), изготовлены опытные образцы в виде цилиндров по следующему объемному составу:
70% Al2O3 –30% SiC;
50% Al2O3 –50% SiC;
30% Al2O3 –70% SiC.
Данные массовые соотношения использованы с целью проверки влияния увеличения концентрации SiC в матрице Al2O3 на свойства материала.
Подготовка порошков к спеканию осуществлялась на кафедре ХТТТК. Предварительно порошки подвергались перемешиванию в барабанной мельнице. Продолжительность перемешивания составила 36 ч.
Спекание порошков происходило на горячем прессе на территории предприятия ООО «Вириал». Горячее прессование – это одновременное воздействие давления и температуры на керамическую смесь. Матрицу нагревали прямым пропусканием тока. Прессование осуществлялось одноосным сжатием.
Стопроцентный кубический нитрид бора (эльбор, BN) получают из гексаганального нитрида бора в присутствии катализаторов (сурьма, олово, свинец) при температурах 1700-2000 °С в камерах высокого давления (8-12 ГПа). По твердости кубический нитрид бора почти не уступает алмазу (800-900 ГПа при твердости алмаза 1000 ГПа)[1]. Данный материал способен оказать значимый адгезионный эффект на вращающуюся стальную иглу подпятника при контактном взаимодействии. Предпринята попытка создать менее твердый композиционный материал на основе BN (60%) , с добавками керамических компонентов Al2O3(30%)и Si3N4(10%). Выбор компонентов обусловлен близкими к BN коэффициентами термического расширения, а также высокими износостойкими свойствами компонентов. Из порошков, предоставленных кафедрой ХТТТК и ООО «Вириал», изготовлены опытные образцы, которые затем спекались в камерах высокого давления на ООО «Вириал».
Исследование микроструктуры полученных материалов осуществлялось в филиале ООО «ННКЦ» - «Центротех-СПб». Определение размера зерна осуществляли в соответствии с ГОСТ 5639-82 «СТАЛИ и СПЛАВЫ. Методы выявления и определения величины зерна». Определение микро-
84
твердости по методу Виккерса проводили на микротвердомере ПМТ-3М. Определение плотности и пористости материалов проводили в соответствии с ГОСТ 2409-95 «Огнеупоры. Методы определения кажущейся плотности, открытой и общей пористости, водопоглощения».
Структура полученных керамических материалов Al2O3–SiC представлена на рис. 1.
Al2O3
SiC
а – материал 70%Al2O3–30%SiC
б – материал 50%Al2O3–50%SiC
85
в – материал 70%SiC–30%Al2O3
Рисунок 1 – Структура керамических материалов Al2O3–SiC, ×1000
Представленная структура характеризуется отсутствием пор, однако на исследуемой поверхности всех материалов обнаружены дефекты в виде разветвленных трещин, уходящих вглубь материала. По результатам осмотра можно сделать вывод, что количество трещин увеличивается в материалах с увеличением количества SiC. Типичные трещины показаны на рис.2.
а – 50%Al2O3–50%SiC, ×100 |
б – 30%Al2O3–70%SiC, ×100 |
Рисунок 2 – Трещины в материалах Al2O3–SiC
Данный дефект является характерным при распрессовке материала во время спекания [2].
Структура композиционного керамического материала на основе BN представлена на рис.3.
86
BN
Рисунок 3 – Структура керамического материала на основе BN, ×1000
При визуальном осмотре поверхности материала дефекты в виде трещин и пор не обнаружены, однако в структуре материала прослеживается неоднородное распределение зерен BN (рис. 6).
Зоны
неоднородности
а – ×500 |
б – ×1000 |
Рисунок 6 – Неоднородная структура материала на основе BN
Расчет среднего условного диаметра зерна в керамических материалах Al2O3–SiC проходил по компоненту SiC. Расчет среднего условного диаметра зерна в керамическом материале на основе BN проходил по компоненту BN. Результаты расчета приведены в табл. 1. Согласно табл.1, с повышением концентрации SiC происходит рост зерна в материале.
87
Таблица 1 – Средний диаметр зерна в керамических материалах
Материал |
Средний диаметр зерна, мкм |
70% Al2O3–30% SiC |
1,80 |
50% Al2O3–50% SiC |
2,21 |
70%SiC–30% Al2O3 |
2,35 |
60% BN–30% Al2O3–10% Si3N4 |
4,61 |
На рис. 7-10 приведены распределения размера среднего диаметра зерна в структуре материалов, отклонения от среднего значения.
Рисунок 7 – Распределение среднего диаметра зерна в керамическом материале 70% Al2O3–30% SiC (фотография шлифа,×1000)
Рисунок 8 – Распределение среднего диаметра зерна в керамическом материале 50% Al2O3–50% SiC (фотография шлифа,×1000)
88
Рисунок 9 – Распределение среднего диаметра зерна в керамическом материале 70%SiC–30% Al2O3 (фотография шлифа,×1000)
Рисунок 10 – Распределение среднего диаметра зерна в керамическом материале 60% BN–30% Al2O3–10% Si3N4 (фотография шлифа,×1000)
При проведении испытаний, вследствие развития трещин в распрессованных областях на опытном образце состава 50%Al2O3–50% SiC, для данного материала плотность и пористость не рассчитана.
Значения плотности и пористости керамических материалов представлены в табл. 3. Согласно табл., материал с увеличенным содержанием SiC характеризуется меньшей плотностью и, как следствие, большей пористостью. Плотность полученного материала на основе BN близка к теоретической.
Микротвердость материала на основе BN на границе зерен составляет порядка 1380 HV.
89
Таблица 3 – Свойства керамических материалов
Параметр |
70% Al2O3–30% SiC |
70% SiC–30% Al2O3 |
60% BN–30%Al2O3 |
|
–10% Si3N4 |
||||
Теоретическая |
3,75 |
3,44 |
3,53 |
|
плотность, г/см3 |
||||
Кажущаяся |
3,35 |
2,85 |
3,36 |
|
плотность, г/см3 |
||||
Открытая |
0,28 |
8,69 |
0 |
|
пористость, % |
||||
|
|
|
||
Общая |
10,8 |
16,8 |
4,7 |
|
пористость, % |
||||
|
|
|
В результате анализа полученных результатов материал на основе BN был подвержен испытаниям на износостойкость. В данной работе проводились сравнительные испытания на ускоренное изнашивание по методике, разработанной в 2010 г. Экспериментальная установка находится в Санкт-Петербургском институте проблем машиноведения.
Использовалась известная трибологическая схема: неподвижный палец (из исследуемой керамики) – подвижный диск (из абразива). Нагрузка составляла 1,9 кг. Линейная скорость скольжения по абразиву составляла 9 м/с. Трение проводилось в течение 30 с. Путь трения в каждом опыте составлял 270 м. Массовый износ определялся на аналитических весах. Результаты испытания представлены в табл. 4. Для сравнения приведены данные по износу керамических материалов на основе 100%Al2O3, (1, 2, 3) с различной технологией получения, а также массовый износ сапфира, выращенного по способу Вернейля.
Таблица 4 – Массовый износ керамических материалов
Название материала |
Массовый износ, мг |
BN |
2,5 |
Сапфир |
12,5 |
1 |
10,3 |
2 |
7.7 |
3 |
11,1 |
Материал на основе BN обладает высокой износостойкостью – в 5 раз выше, чем у сапфира.
Литература
1.Гаршин А.П., Гропянов В.М., Зайцев Г.П., Семенов С.С. Керамика для машиностроения. – М.: Научтехлитиздат, 2003. 384 с.
2.Гаршин А. П. Машиностроительная керамика. – СПб.: изд-во СПбГГУ, 1997. 726 с.
90
