
afanasev_a_e_fizicheskie_processy_torfyanogo_proizvodstva
.pdf
131
Рис. 4.2. Зависимость Ri = f(W); мягкие(1) и жесткие (полевые) (2) условия сушки
Здесь Row – постоянная, характеризующая максимальную величину
прочности при Wi = Wk. При Wk = 0 уравнение (4.4) принимает вид |
|
Ri Row exp( λWi ) , |
(4.5) |
которое в полулогарифмическом масштабе выражается двумя линейными
участками (кривая 1) с угловыми коэффициентами λi |
d (ln Ri ) |
(i = I,II), |
|
dW |
|||
|
|
численно равными |tg αi| (i =1,2). Каждый из участков характеризует соответствующий период структурообразования (рис. 4.3): I период (от Wн до Wс, Wн >Wс) – определяет процесс структурообразования, когда система из жидкообразной переходит в твердообразную (по И.И. Лиштвану), преобладают молекулярно-поверхностные связи; II период (от Wс до Wк→0, Wс>Wк) характеризует временную стабилизацию коагуляционной структуры, когда система переходит из вязкопластичного в твердое состояние (преобладают водородные межмолекулярные связи) соответственно области c и d (см. рис. 4.1); III период вызван неоднородным проявлением I и II периодов в верхнем и центральном слоях кускового торфа, вследствие возникающего перепада капиллярных давлений в этих слоях. Проявляется он при “жестких” условиях сушки (полевые, радиационно-конвективный теплоподвод) преимущественно на границе удаления физико-химически связанной и моносорбированной влаги (ωm ≈ 30 – 37%).

132
Рис.4.3. Зависимость Ri = f(W) в полулогарифмическом масштабе: I, II, III – периоды структурообразования; 1 – при мягком, 2 – при жестком режимах сушки
Величина Wс повышается с ростом условной удельной So, поверхности частиц, слагающих кусок, начального влагосодержания Wн и с уменьшением температуры Т.
2. С ростом температуры сушки прочность материала уменьшается для всех значений Wi и So . Зависимость прочности от температуры материала следует из решения, установленного автором дифференциального уравнения
dRi |
E (W ) Ri |
|
|
|
|
|
0, |
d 1/T |
R * |
которое при Wi = Const принимает вид (рис. 4.4)
|
|
|
E (W ) |
|
Ri |
RОТ |
exp |
|
, |
|
||||
|
|
|
R *T |
где Rот – характеризует начальную величину прочности Ri при отсутствии непосредственного числа связей между частицами. Она не зависит от Т и определяется Wi торфа. Величина
E(W )i Eo α Wi |
(4.6) |
характеризует условную энергию активации (Дж/моль) процесса разрушения, зависящую от потенциального барьера Е0 между элементами структу-

133
ры и непосредственного числа связей между частицами в куске торфа dWi, определяемую величиной Wi для каждого из периодов структурообразования (i = I, II); α = dE(W)/dW [(Дж/моль)(кг/кг)-1] – коэффициент, характеризующий изменение энергии взаимодействия между элементами структуры
вкуске торфа при колебании влагосодержания dWi = 1 кг/кг.
3.Окончательно уравнение (А.Е. Афанасьев) для Ri = f(W,T) принима-
ет вид
|
E0 |
α Wi |
|
||||
Ri Rот |
exp |
|
|
|
|
. |
(4.7) |
|
R * T |
|
|||||
|
|
|
|
|
|||
Сравнивая формулы (4.7) и (4.5), находим, что максимальная проч- |
|||||||
ность определяется из формулы |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
E0 |
|
|
||
Row Roт exp |
|
, |
(4.8) |
||||
|
|||||||
|
|
|
R * T |
|
а коэффициент структурообразования из соотношения
|
α |
|
|
λ |
|
. |
(4.9) |
|
|||
|
R *T |
|
Рис. 4.4. Зависимость прочности от обратной температуры (полулогарифмические
координаты)
Для конвективных условий теплоподвода при сушке магелла-
никум-мелкокускового торфа сте- |
|
пенью разложения Rт = 25%, S0 = |
|
470 – 685 м2/кг, |
Т = 293–333 К |
значения коэффициентов в фор-
муле |
|
(4.1) |
составляют: |
|
Ео= |
13,7 |
– |
16,2 |
кДж/моль, |
α = |
2,9 – |
6,4 |
(кДж/моль) (кг/кг), |
λ = 1,06 – 2,34 (кг(в)/кг(сух)-1 ,
Rот = (0,4 – 11,0) 104 Па.
Верхний предел влагосодержания W*, при котором выполняется уравнение (4.7), т.е. Wi = W*, вычисляется из соотношения
W * |
Eo |
|
Eo |
|
C1 |
, (4.10) |
|
λ R *T |
|
||||
|
α |
|
T |
|
|
|
|
Eo |
|
|
|
где |
C1 |
|
|
|
|
сonst . Для средних значений <Е> = 15,5 кДж/моль, |
λ |
|
|||||
|
|
|
R * |
|
<α> = 2,7 кДж/(моль∙кг/кг), величина <W*> = 5,74 кг/кг (ω = 85,16%) характеризуется как оптимальная при формовании торфа, которая с изменением температуры уменьшается согласно соотношению
W1* T1 W2* T2 ... Wi *Ti C1.
Пример. Определить, как изменится влагосодержание формуемой торфяной массы W* при значениях температуры: Тф = 283 К (10°С),

134
303 (30°С), 343 (70°С) и т.д. для магелланикум мелкокускового торфа с RT = 25%. Вычисляем значение константы С для средней величины
<Е0>= 15,5 кДж/моль, <λ> = 1,09 (кг(в)/кг(с))–1, |
|
R*= 8,31 Дж/моль·К, |
|
C 15,5 103 1,71 103 K кг/кг. |
|
1 |
1,09 8,31 |
|
Определяем Wi* по формуле (4.10):
1,71 103 1,71 103
W1* 6,04 кг/кг, T1 283
W * |
1,71 103 |
5,64 кг/кг и т.д. |
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
||||
2 |
303 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
Данные сводим в таблицу: |
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Tф, K |
283 |
303 |
|
343 |
448 |
592 |
|
|
|
|
Wi*, кг/кг |
6,04 |
5,64 |
|
4,98 |
3,82 |
2,89 |
|
|
При переменных Т и λ выражение для W* принимает вид |
||||||||||
|
|
|
W1 * T1 λ1 W2 * T2 |
λ2 ... Wi *Ti λi C2 , |
где С2 = (Eo/R*) = сonst. Уменьшить W* можно как повышением дисперсности формуемого материала, так и применением ПАВ, ВМС и электролитов. В этом случае повышение λ, Т, fi (fi – вероятность отсутствия дефектов в структуре образца), способствующее снижению W* при уменьшении объема образцов, обеспечивает более ранний, чем в обычных условиях, переход к прочным межмолекулярным водородным связям и росту их числа во втором периоде структурообразования, ответственному за качество конечного продукта.
Следовательно, при повышении значений Тф можно значительно уменьшить величину Wi*, сократить продолжительность сушки кускового торфа и увеличить число циклов за время сезона его добычи.
4. Для оценки влияния температуры и влагосодержания на структурообразование при сушке частиц (кусков) торфа используются предложенные А.Е. Афанасьевым температурный aт (1/К, при Wi = const):
a |
|
|
dRi |
|
1 |
(E |
αW ) / R *T 2 |
(4.11) |
т |
|
|
||||||
|
|
Ri |
dT |
0 |
i |
|
||
|
|
|
|
|
|
и влажностный aw (1/(кг/кг), при Ti=const):
a |
|
|
dRi |
|
1 |
|
α |
λ |
(4.12) |
w |
|
|
|
||||||
|
|
Ri |
dW |
R *T |
|
|
|||
|
|
|
|
|
коэффициенты прочности. Физический смысл коэффициентов aт и aw следует из формул (4.11) и (4.12). Величина коэффициента aт растет с повышением значений Т и V (рис. 4.5). При Wi = W*= E/α, как следует из формулы (4.11), величина aт = 0 для любых значений Ti = const. С ростом Т

135
при Wi = const величина aт→0. С учетом уравнения (4.11) обобщенное уравнение (4.7) принимает вид
Ri Rот exp ( aт T ) . |
(4.13) |
Рис. 4.5. Изменение коэффициента aТ от влагосодержания: 1, 2, 3 – соответственно разные величины Ti (T1>T2>T3)
Значения aт для магелланикум торфа составляют aт = 0,01–0,02 1/К. Влажностный коэффициент aw, как и λ, отражает энергетическую сторону процесса структурообразования. С учетом формулы (4.12 ) выражение (4.7) будет иметь вид
|
E0 |
|
|
Ri Rот exp |
|
aw W . |
(4.14) |
|
|||
R *T |
|
|
Коэффициенты aт и aw связаны между собой соотношением aw T dWdaт ,
причем aw изменяется в несколько раз больше диапазона коэффициента aт, что указывает на преобладающую роль в процессах структурообразования различных форм и энергии связи влаги с материалом.
5. С позиции механики сплошных сред “нарушенная” структура пористых тел отражает их основное свойство – быть пористыми. Управление такой структурой или прогнозирование ее свойств сводятся к переводу иерархии структуры на другой уровень, т.е. изменение рейтинга материала, что и составляет основную задачу физико-химической механики.
С позиции последней за прочность структуры материала отвечает вид связи (энергия связи), количество связей (П.А. Ребиндер, Е.Д. Щукин и др.) и наличие дефектов структуры (А.Е. Афанасьев [10]).
Согласно [7,10] под дефектами структуры торфяных систем понимается резко выраженная неоднородность в распределении пор, инородных включений (древесных остатков, минеральных частиц и т.д.), группового и
136
катионного составов, степени разложения. Одни из них оказывают влияние на прочностные свойства формованной или любой другой продукции из торфа непосредственно (поры, плотность твердой фазы), другие (распределение жидкой и газовой фаз) – в процессе сушки, третьи (групповой и катионный состав, степень разложения) определяют его природные фи- зико-механические свойства. Следовательно, можно выделить природные (генетические) и приобретенные (при подготовке торфа: переработка, формование, сушка, уборка и хранение готовой продукции) дефекты структуры.
Для различных размеров образцов вероятность отсутствия дефектов
(1 KусW ) |
(4.16) |
fi fc |
показана в табл. 4.1. Здесь fс = exp(-β∙Vc) – вероятность отсутствия дефек-
тов |
при |
Wi |
= 0 |
|
|
кг/кг, |
Кус |
– |
коэффициент |
усадки, |
||||||||
|
|
λ |
dRi |
|
|
|
1 |
-3 |
|
|
|
|
|
|
||||
β |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
(м |
) характеризует приведенное значение ко- |
||||||
К |
V |
R dW |
|
K |
|
V |
|
|||||||||||
|
|
ус c |
i |
|
|
|
ус |
c |
|
|
|
|
|
|
||||
эффициента структурообразования |
λ |
при Кус = 1, отражая количествен- |
||||||||||||||||
|
|
|||||||||||||||||
Vc |
||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
ную сторону дефектности структуры в объеме Vc сухого тела. Наибольшее значение fi относится к образцам меньших размеров независимо от периода структурообразования и растет с уменьшением Wi, т.к. fс <1.
Значения β с уменьшением dн из-за интенсификации процессов тепломассопереноса в мелких образцах при мало изменяющемся числе дефектов Nд = β Vi ≥1 структуры. Коэффициент масштабного эффекта
|
|
|
|
|
Rov |
|
|
εv |
|
|
1 |
|
|||
|
Ri |
|
растет с увеличением объема образца тем в большей степени, чем меньше dн. Здесь Rov – максимальная условная величина прочности образцов, Па.
Анализ коэффициента λ и удельной работы А разрушения (табл. 4.1) показывает, что они зависят от периода структурообразования, W, dн. Причем величина А мало отличается от потенциальной энергии взаимодействия Eo = (13.7…16.2)∙103 Дж/моль между элементами структуры (Ео = αWi), что и определяет оптимальные условия формирования (Ri = Row, Wн = W*) торфа, когда частицы торфа максимально разобщены, т.е. Eo = A и W = Eo/λR*T. Формирование происходит при наименьших затратах энергии и зависит от Ео, Т и λ. В нашем случае λ1 = 1,08…1,24 (i = 1) и
λ2 = 2,12…2,58 1/(кг/кг) (i = 2).
137
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Таблица 4.1 |
|||
|
|
|
|
Характеристики структурообразования образцов формованного торфа разного объема |
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Вероятность отсутствия |
|
|
|
Удельная работа |
||||||||||
Начальный |
|
|
|
|
|
|
|
|
Коэффициенты |
|
дефектов |
|
|
|
|
|
разрушения, А∙10-3, |
|||||||||||||
|
|
|
|
|
Объем |
структурообразования |
fс |
|
fi |
|
|
|
|
|
|
|
Дж/моль |
|
||||||||||||
диаметр |
Средний ко- |
|
Изменение |
|
|
|
Значение тео- |
|
|
|
||||||||||||||||||||
|
сухого |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
dH∙103, м |
эффициент |
|
образца |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
ретической |
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
Объем об- |
усадки Кус, |
|
при сушке |
образца |
|
|
|
|
|
|
Wi, кг/кг |
|
|
прочности, |
|
|
Wi, кг/кг |
|
||||||||||||
|
Vc∙10 |
6 |
, |
|
|
|
|
λ, |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
6 |
3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
–5 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
разца, |
кг/кг |
|
∆V∙10 |
|
, м |
3 |
|
|
β∙10 |
-4 |
, м |
-3 |
1 |
|
|
|
|
|
Rov 10 |
|
, Па |
|
|
|
|
|
|
|
||
VН∙10 |
6 |
3 |
|
|
|
|
|
м |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
, м |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
кг/кг |
0 |
|
1,0 |
2,0 |
|
|
|
0,5 |
|
1,0 |
2,0 |
|
5,0 |
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Первый период структурообразования |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
60/102,0 |
0,65 |
|
62,0 |
40,0 |
|
4,12 |
|
1,07 |
0,192 |
|
- |
0,0225 |
10,4 |
- |
|
- |
|
5,2 |
|
13,0 |
||||||||||
40/26,6 |
1,11 |
|
19,1 |
7,5 |
|
|
15,0 |
|
1,24 |
0,325 |
|
- |
0,0268 |
10,4 |
- |
|
- |
|
6,0 |
|
15,0 |
|||||||||
30/9,56 |
0,93 |
|
6,6 |
|
3,0 |
|
|
40,8 |
|
1,14 |
0,293 |
|
- |
0,0300 |
10,4 |
- |
|
- |
|
5,5 |
|
13,8 |
||||||||
20/2,58_ |
0,76 |
|
1,7 |
|
0,9 |
|
|
156.5 |
|
1,07 |
0,244 |
|
- |
0,0286 |
10,4 |
- |
|
- |
|
5,2 |
|
13,0 |
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Второй период структурообразования |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
60/102,0 |
0,65 |
|
62,0 |
40,0 |
|
|
8,2 |
|
2,12 |
0.038 |
|
0,00453 |
|
- |
180 |
|
2,5 |
5,1 |
|
- |
|
- |
||||||||
40/26.6 |
1,11 |
|
19,1 |
7,5 |
|
|
31,0 |
|
2,58 |
0,098 |
|
0,00740 |
|
- |
180 |
|
3,1 |
6,2 |
|
- |
|
- |
||||||||
30/9,56 |
0,93 |
|
6,6 |
|
3,0 |
|
|
78,4 |
|
2,18 |
0,095 |
|
0,01070 |
|
- |
180 |
|
2,6 |
5,3 |
|
- |
|
- |
|||||||
20/2,58 |
0,76 |
|
1,7 |
|
0,9 |
|
|
362,6 |
|
2,48 |
0,038 |
|
0,00322 |
|
- |
180 |
|
3,0 |
6,0 |
|
- |
|
- |

138
4.2. Влияние технологических факторов сушки на процессы структурообразования
При сушке кускового торфа (рис. 4.6) при T = const распределение влаги по сечению куска может быть выражено из уравнения внутреннего влагопереноса i = –am∙γc∙(dW/dx) и выражается уравнением
W Wп |
|
ic dн |
, |
(4.17) |
|
am γc |
|||
4 |
|
|
где <W> = f(i, dн, γ), и характеристик пористой структуры.
γс ρ (1 n),
где ρ – плотность твердой фазы в однофазном состоянии, для инженерных расчетов <ρ>= 1500 кг/м3 , n – общая пористость, зависящая от соотношения радиусов крупных r2 и узких r1 пор,
n rr12 f (r) dr .
Рис 4.6. Схема изменения влагосодержания
Другим технологическим фактором, определяющим качество готовой продукции, служит перепад влагосодержаний, пропорциональный перепаду капиллярных давлений, вызывающих неоднородное объемнонапряженное состояние куска. Это соотношение может быть выражено коэффициентом неравномерности Kw поля влагосодержания:
Kw |
W Wп |
(4.18) |
|
Wн |
|||
|
|
или через размер кусков dн и интенсивность i влагопереноса. Для этого в уравнении (4.18) выразим величину <W> из формулы (4.17) и получим, что
Kw |
|
|
i dн |
|
(4.19) |
|
am с |
|
|||
|
4 |
Wн |

139
растет с повышением значений i, dн и уменьшением Wн при прочих одинаковых условиях, что ведет к уменьшению прочности Ri формованного торфа, согласно выражению (4.7), представленного с помощью формулы
(4.18):
|
|
E α (W K |
w |
W ) |
|
||
R R |
exp |
o |
п |
н |
. |
(4.20) |
|
|
|
|
|
||||
i от |
|
|
R *T |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
В зависимости от интенсивности влагопереноса и диаметра кусков dH величина прочности оценивается из формулы
|
|
|
Eo α (Wп |
|
i d |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
) |
|
|
||
|
|
|
am γc |
|
|
||||
R R |
exp |
4 |
|
|
, |
(4.21) |
|||
R *T |
|
|
|||||||
i |
от |
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
которая получена подстановкой уравнения (4.17) в (4.7). В связи с тем, что торфяные куски подвержены усадке, которая оценивается с помощью среднего коэффициента усадки
K |
|
|
dV |
|
1 |
, |
у с |
|
|
||||
|
|
Vс |
|
dW |
||
|
|
|
|
где Vc, Vн – coответственно объем торфа при Wi = 0 и Wi = Wн. Чем больше изменение объема образца ∆V=Vн – Vс, при прочих одинаковых условиях, тем меньше прочность кусков торфа, что вызвано зарождением дефектов структур в процессе сушки и изменения объема торфа. Выражение
А α |
V |
|
|
λ R *T W |
(4.23) |
|
|
|
|||
V K |
|
|
|||
|
c |
ус |
|
|
|
по физическому смыслу характеризует удельную работу разрушения, Дж/моль, величина которой пропорциональна W, Т, а также изменению объема образца торфа. Может оказаться так, что менее плотные торфяные системы (с меньшим количеством и интенсивностью дефектов, т.е. с меньшей работой А) окажутся более устойчивыми к разрушению, чем плотные, но с большим количеством или большей интенсивностью дефектов. Эти условия возникают при сушке торфа в многослойных расстилах кускового торфа по сравнению с однослойными в существующих схемах сушки (приложение 4.5).
Неоднородность пористой структуры торфа ξD оказывает влияние на его прочность, которая может быть определена из уравнения
λ
Ri Rот ξDKD
|
Eo |
|
|
exp |
|
|
ξ |
|
|||
|
R *T |
|
λ
KD
D
|
|
|
|
α |
|
ln(1 |
|
D |
|
|
|
|
R |
R |
Eo |
|
|
|
) |
(4.24) |
|||||
|
|
|
||||||||||
exp |
|
KD |
|
Doi |
|
, |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
ow |
от |
|
|
|
R *T |
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|

140
где ξD = (1+ D )≥1 определяет относительное изменение текущего размера
Doi
пор Di к наиболее вероятному Doi, получаемому с дифференциальных кривых распределения пор по их размерам для соответствующего периода структурообразования, ∆D = Di–Doi. Радиусы пор ri вычисляются через предельные радиусы R кривизны менисков жидкости по формуле Лапласа при известном давлении Р, которое может быть определено методом микротензиметрии.
В общем виде формула Лапласа имеет вид
|
1 |
|
1 |
|
|
|
P σ |
|
|
, |
|||
|
R2 |
|||||
R1 |
|
|
|
где R1, R2 – радиусы кривизны двух взаимно перпендикулярных сечений поверхности жидкости, м; σ – коэффициент поверхностного натяжения жидкости, Н/м. В случае сферической поверхности жидкости
P |
|
2σ сosθ |
|
2σ |
, |
|
|
||||
i |
|
ri |
|
Ri |
|
|
|
|
откуда величина
r 2σ cosθ . |
|
i |
Pi |
|
Рис. 4.7. Схема действия подъемных Р и сжимающих fi капиллярных сил
(смачиваемые стенки)
При полном смачивании стенки капилляра жидкостью краевой угол θ = 0 (рис.4.7), а при полном несмачивании θ = π . Величина радиуса кривизны мениска Ri связана с радиусом капил-
ляра r соотношением Ri |
ri |
; |
KD – угловой |
|
cos θ |
||||
|
|
|
коэффициент зависимости lnDi = f(Wi), характеризующий изменение процессов структурообразования в каждом из периодов (i = 1,2). Из формулы (4.24) следует, что Ri→Row = Rт = max при ∆D →0, что должно соответствовать однородному распределению пор (частиц) по их разме-
рам, ξD→1 (рис. 4.8).
Вследствие развития капиллярного давления в торфе (см. рис.4.7), которое предлагается вычислять из формул [7]
|
|
|
E(W ) |
р |
|
|
||
Pi |
Pот |
|
|
|
|
|
(4.25) |
|
|
|
|
|
|||||
exp |
R *Ti |
|
, |
|||||
|
|
|
|
|
|
|||
P P |
exp λ |
р |
W , |
(4.26) |
||||
i |
ow |
|
|
|
|
i |
|
наблюдается усадка по сечению εi, длине ε2 и объему куска εv.