Органическая химия - Лекции - МГУ - Ненайденко - 2004 / Лекция 14 - Гетероциклические свойства
.pdf
Галогенирование пиррола
|
|
|
|
|
Br |
|
Br |
|
|
|
NBS |
Br2 |
|
|
|
|
|
Br |
|
|
|
O |
|
|
|
|
N |
N |
EtOH, 0 C Br |
N |
Br |
||||
|
||||||||
|
H |
H |
|
|
|
H |
|
|
|
|
|
|
Cl |
Cl |
|
Cl |
Cl |
|
N |
N |
Cl |
Cl |
|
Cl |
Cl |
|
Cl |
|
N |
N |
Cl |
|||||||
H |
H |
|
|
|
|
||||
|
|
H |
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
N |
+ |
O |
N |
O |
N |
Cl |
|
||||||
Me |
|
|
Cl |
|
Me |
|
Реакция Манниха
Манних
|
Me2NH |
|
NMe2 |
CO2H |
|
N |
CH2=O |
N |
|||
|
|||||
Me |
AcOH |
Me |
|
N |
|
|
O |
Me толметин |
|||
|
|
|
|
|
NMe2 |
CO H |
|
|
|
2 |
N |
Манних |
N |
N |
|
Me2NH |
|
|
|
CH2=O |
|
|
|
AcOH |
|
|
Cl |
|
Cl |
клопирак Cl |
Формилирование и ацилирование по Вильсмейеру
|
Cl |
|
R |
H |
R |
N |
|
|
N |
|
N |
|
|
R |
NMe2 |
|
NMe2 H |
|
NMe2 H |
|
H |
|
|
|
|
|
H |
COR |
|
H |
COR |
|
COR -H |
N |
COR |
N H |
N |
N |
|
||||
Me |
|
Me |
Me |
Me |
|
CCl3COCl |
COCCl3 |
EtONa,EtOH |
|
N |
N |
N CO2Et |
||
|
||||
H |
H |
|
H |
Пирролы легко вступают в реакцию азосочетания
N |
N NPh |
PhN N |
N |
N NPh |
|
|
|
||
H |
|
|
H |
|
Me |
Me |
Me |
Me |
EtO2C |
N |
Me |
EtO2C |
N |
N NC6H4NO2-p |
|
H |
|
|
H |
|
Селективное модифицирование пирролов по 3-положению
|
|
CHO |
N |
HCONMe2 |
|
POCl3 |
N |
|
Me MeMe |
Me |
MeMe |
|
|
COR |
COR |
|
RCOCl |
|
H2O |
N |
AlCl3 |
N |
N |
SO2Ph |
|
SO Ph |
H |
|
|
2 |
|
Br |
E |
|
N |
1) BuLi |
N |
NBS |
Si |
2) E+ |
Si |
N |
2NBS Br |
Br |
Si
N
Si
Пиррол – слабая кислота
|
+ RMgX |
+ RH |
N |
|
N |
H |
pKa ~ 17.5 |
MgX |
|
|
-H
N N 
N
N
H
Металлированные пирролы – амбидентные нуклеофилы
RX
N |
K+ |
N |
|
|
R |
|
|
||
|
|
|
|
|
R=Alk, SiR3, SO2R, COR |
|
|
||
|
|
Cl |
|
|
|
|
Ac2O |
|
|
N |
|
N |
N |
Ac |
|
|
|||
H |
|
MgCl |
H |
|
