Эритрозин

5,00 г (0,034 моль) фта­ле­во­го ан­гид­ри­да тща­тель­но рас­ти­ра­ют в ступ­ке с 7,30 г (0,066 моль) ре­зор­ци­на, смесь по­ме­ща­ют в про­бир­ку из тер­мо­стой­ко­го стек­ла и на­гре­ва­ют на ме­тал­ли­че­ской ба­не до 180^оС. В рас­плав­лен­ную мас­су в те­че­ние 10 мин при пе­ре­ме­ши­ва­нии стек­лян­ной па­лоч­кой вно­сят не­боль­ши­ми пор­ция­ми 3,0 г без­вод­но­го Zn­Cl₂ , за­тем тем­пе­ра­ту­ру по­вы­ша­ют до 210С и на­гре­ва­ют до тех пор, по­ка гус­тею­щая мас­са не ста­нет со­вер­шен­но твер­дой. На это требуется 1-2 ч. Про­бир­ку из­вле­ка­ют из ба­ни, ох­ла­ж­да­ют, ос­то­рож­но раз­би­ва­ют в ступ­ке, из­вле­ка­ют ос­кол­ки стек­ла и плав из­мель­ча­ют в по­ро­шок.

По­лу­чен­ный пре­па­рат ки­пя­тят 15 мин в кол­бе, со­дер­жа­щей смесь 70 мл во­ды и 3 мл 33%-й со­ля­ной ки­сло­ты. За­тем оса­док от­фильт­ро­вы­ва­ют, про­мы­ва­ют во­дой до поч­ти ней­траль­ной ре­ак­ции фильт­ра­та по уни­вер­саль­ной ин­ди­ка­тор­ной бу­ма­ге и вы­су­ши­ва­ют при 60-70С.

По­лу­ча­ют 10,4 –10,7 г (95-98%) флуо­рес­цеи­на.

1,66 г (0,005 моль) флуо­рес­цеи­на рас­тво­ря­ют в 20 мл 5%-го рас­тво­ра KOH, пе­ре­но­сят в кол­бу, на­гре­ва­ют на во­дя­ной ба­не и при­бав­ля­ют при раз­ме­ши­ва­нии рас­твор 6,35 г (0,025 моль) йода в 30 мл 5%-го вод­ного КОН до тех пор, по­ка характерная первоначальная флуо­рес­цен­ция рас­тво­ра не ис­чез­нет.

Ох­ла­ж­де­нную смесь под­кис­ля­ют со­ля­ной ки­сло­той. Вы­пав­ший оса­док от­де­ля­ют фильт­ро­ва­ни­ем и для ос­во­бо­ж­де­ния от из­быт­ка йода про­мы­ва­ют на фильт­ре 10%-ым рас­тво­ром йодистого калия.

По­лу­чен­ный крас­но-жел­тый по­ро­шок вы­су­ши­ва­ют, рас­ти­ра­ют в ступ­ке с 1/5 ве­со­вой ча­стью (0,57 г) Na₂CO₃, при­бав­ля­ют 4 мл эта­но­ла с 7 мл во­ды и на­гре­ва­ют на во­дя­ной ба­не до пре­кра­ще­ния вы­де­ле­ния уг­ле­ки­сло­го га­за.

К по­лу­чен­но­му рас­тво­ру на­трие­вой со­ли кра­си­те­ля до­бав­ля­ют еще 7-8 мл эта­но­ла, на­гре­ва­ют при 60-70С и про­во­дят го­ря­чее фильт­ро­ва­ние. Че­рез не­сколь­ко ча­сов из фильт­ра­та вы­де­ля­ют­ся кри­стал­лы на­трие­вой со­ли Эрит­ро­зи­на, их от­са­сы­ва­ют, про­мы­ва­ют на фильт­ре не­боль­шим объ­е­мом сме­си спир­та и эфи­ра (1:1) и высушивают на воз­ду­хе.

По­лу­ча­ют 3 г (~ 30%) кра­си­те­ля.

Кристаллический фиолетовый.

В тща­тель­но вы­су­шен­ную круг­ло­дон­ную кол­бу ем­ко­стью 1 л, снабжению ме­шал­кой, об­рат­ным хо­ло­диль­ни­ком с хлор­каль­цие­вой труб­кой и тер­мо­мет­ром за­гру­жа­ют 21 мл (0,165 моль) N,N-ди­ме­ти­ла­ни­ли­на и 10 г (0,038 моль) тон­ко­из­мель­чен­но­го ке­то­на Мих­ле­ра. Смесь на­гре­ва­ют на во­дя­ной ба­не до тем­пе­ра­ту­ры 90С до пол­но­го рас­тво­ре­ния твер­дой фа­зы.

За­тем ре­ак­ци­он­ную смесь ох­ла­ж­да­ют до 65С и в те­че­ние 5 мин при­бав­ля­ют 6 г (3,82 мл) трех­хло­ри­сто­го фос­фо­ра, PCl₃ (пре­па­рат от­ме­ри­ва­ют в су­хой по­су­де). Рас­плав при­об­ре­та­ет фио­ле­то­вый цвет с ме­тал­ли­че­ским зе­ле­но­ва­тым от­тен­ком. Ре­ак­ци­он­ную мас­су пе­ре­ме­ши­ва­ют в те­че­ние 20 мин до на­ча­ла за­твер­де­ва­ния. Как толь­ко мас­са нач­нет за­гус­те­вать, ме­шал­ку вы­клю­ча­ют и со­дер­жи­мое кол­бы вы­дер­жи­ва­ют при тем­пе­ра­ту­ре 75С в те­че­ние 6 ч.

Да­лее в кол­бу добавляют 150 мл во­ды до пол­но­го рас­тво­ре­ния кри­стал­лов. Ре­ак­ци­он­ную смесь под­ще­ла­чи­ва­ют, до­бав­ляя в кол­бу при­мер­но 10 г кар­бо­на­та на­трия (ос­то­рож­но вспе­ни­ва­ние!). Собирают ус­та­нов­ку для пе­ре­гон­ки с па­ром, ис­поль­зуя ту же кол­бу, где про­во­дил­ся син­тез кра­си­те­ля, и от­го­ня­ют не прореагировавший ди­ме­ти­ла­ни­лин до тех пор, по­ка дис­тил­лят не ста­нет про­зрач­ным.

По­сле это­го в кол­бу до­бав­ля­ют 100 мл 1%-го рас­тво­ра со­ля­ной ки­сло­ты, на­гре­ва­ют до 90-95С и рас­твор про­фильт­ро­вы­ва­ют на по­дог­ре­той во­рон­ке Бюх­не­ра. Если в кол­бе ока­зы­ва­ет­ся не­боль­шое ко­ли­че­ст­во кри­стал­лов, то добавляют еще 20 мл 1%-го рас­тво­ра HCl, на­гре­ва­ют до пол­но­го рас­тво­ре­ния и го­ря­чий рас­твор профильтровывают на во­рон­ке Бюх­не­ра. Фильт­ра­ты объ­е­ди­ня­ют, к рас­тво­ру, на­гре­то­му до 50С, при­бав­ля­ют при раз­ме­ши­ва­нии стек­лян­ной па­лоч­кой 100 г NaCl, рас­тер­то­го в тон­кий по­ро­шок. Рас­твор пе­ре­ме­ши­ва­ют еще не­ко­то­рое вре­мя и ох­ла­ж­да­ют до ком­нат­ной тем­пе­ра­ту­ры. Че­рез не­ко­то­рое вре­мя вы­па­да­ют кри­стал­лы кра­си­те­ля, их от­фильт­ро­вы­ва­ют, от­жи­ма­ют на фильт­ре и вы­су­ши­ва­ют на воз­ду­хе.

При со­блю­де­нии ука­зан­но­го ре­жи­ма по­лу­ча­ют око­ло 12 г Кри­стал­ли­че­ско­го фио­ле­то­во­го. Вы­ход красителя в % сле­ду­ет вы­чис­лить са­мо­стоя­тель­но.