Броминдиго

Смесь 5 г (0,019 моль) индиго, 40 мл нитробензола и 6 мл (0,116 моль) брома (т.кип. 58С) помещают в колбу, снабженную обратным холодильником (возможно выделение паров брома), нагревают в течение 1,5 часа на металлической бане до температуры бани 225С и выдерживают еще 1,5 ч при умеренном кипении смеси.

При охлаждении выделяется объемистый кристаллический осадок фиолетового цвета. Его отфильтровывают и промывают на фильтре сначала этанолом, а затем эфиром. После повторной перекристаллизацией из нитробензола краситель получается совершенно чистым в виде бронзирующих кристаллов. Получают 5,2 г (47%) броминдиго.

Индигокармин

5г (0,019 моль) индиго и 6 мл (0,11 моль) 100%-й серной кислоты хорошо перемешивают в колбе стеклянной палочкой и продолжая размешивание, постепенно нагревают на металлической бане до 120-130С и продолжают нагревать при этой температуре еще 1 ч.

Образующаяся полужидкая масса загустевает при охлаждении до 10-15С. Поэтому охлажденную, но еще расплавленную массу осторожно растворяют в ледяной воде и к раствору прибавляют 25%-й раствор ацетата натрия. Динатриевая соль дисульфокислоты индиго выпадает в виде микроскопических маленьких иголочек. После часового отстаивания выпавший осадок отфильтровывают, промывают 3 мл ледяного 10%-го раствора хлорида натрия, отжимают и высушивают на воздухе.

Тиоиндиго красный с

А. о-Карбоксифенилтиоуксусная кислота

15,4 г (0,1 моль) тиосалициловой кислоты растворяют в колбе в 24 мл (0,29 моль) 35%-го раствора едкого натра и прибавляют раствор 9,5 г (0,1 моль) хлоруксусной кислоты в 50 мл (0,114 моль) 20%-го раствора карбоната натрия. Смесь нагревают 40 мин на водяной бане при 75-80С, охлаждают и раствор подкисляют соляной кислотой. Выделившийся белый осадок отфильтровывают, промывают водой, высушивают и получают 20 г (95%) о-карбоксифенилтиоуксусной кислоты.

Б. Щелочное плавление

20 г (0,094 моль) о-карбоксифенилтиоуксусной кислоты размешивают в 10 мл воды, полученную суспензию осторожно вносят в нагретую в тигле до 100С смесь 100 г (2,5 моль) едкого натра в 20 мл воды, смесь перемешивают и нагревают около 1 ч при температуре до 200С.

Остывшую массу измельчают, растворяют в 400 мл теплой воды (40С ) к раствору осторожно по каплям прибавляют 35%-ю соляную кислоту так, что­бы раствор оставался слабощелочным, и затем к нему постепенно прибавляют 10%-й раствор красной кровяной соли K₃Fe(CN)₆ до обесцвечивания вытека пробы нанесенной на фильтровальную бумагу и перемешивают 30 мин для завершения реакции окисления.

Красный осадок отфильтровывают, промывают водой, высушивают при 60-70С и получают 7 г (25%) тиоиндиго.