7-А

Приложение А (Дополнительные синтезы)

Протравной чисто-желтый

66,8 г (0,2 моль) бензидин-2,2’-дисульфокислоты суспендируют при 60С в 400 мл воды, прибавляют 20%-й водный раствор NaOH до образования слегка мутного коричневато-фиолетового раствора с рН 8-9 по УБ. Раствор профильтровывают и к нему прибавляют раствор 28 г (0,4 моль) нитрита натрия в 40 мл горячей воды и дают охладиться до комнатной температуры.

В стакане для диазотирования емкостью 1,5 л приготавливают разбавленную серную кислоту из 62 мл 96%-й H₂SO₄ и 300 г льда. Затем проводят диазотирование «обратным методом». К разбавленной серной кислоте при 3-7С при перемешивании постепенно прибавляют раствор динатриевой соли бензидин-2,2’-дисульфокислоты и нитрита натрия с такой скоростью, чтобы температура реакционной смеси не превышала 8С. Для быстрого охлаждения можно прибавлять к смеси кусочки льда. После прибавления примерно 2/3 раствора солей в стакане для диазотирования выпадает белый осадок бис-диазосоединения. Когда в серную кислоту будет внесено все количество бензидин-2,2’-дисульфокислоты, смесь перемешивают еще 30 мин.

Перед азосочетанием бис-диазосоединение отфильтровывают на воронке Бюхнера, используя комбинированный матерчатый и бумажный фильтр, осадок отжимают на фильтре стеклянной пробкой, далее его количественно переносят в стакан и суспендируют в 120 мл ледяной воды.

Приготавливают раствор 55,2 г (0,4 моль) салициловой кислоты в 400 мл 8%-го раствора карбоната натрия нагретом до 35-40С, к которому прибавляют несколько миллилитров 20%-го NaOH до рН 9 и образования прозрачного раствора. Раствор салицилата натрия переносят в стакан для азосочетания, охлаждают до 2-7С и при перемешивании несколькими порциями прибавляют суспензию бис-диазосоединения. При этом контролируют по УБ щелочность реакционной смеси, которая не должна быть менее 8,5, что достигается прибавлением по каплям водной щелочи. Сочетание заканчивается через 30 мин. Об окончании реакции судят по отсутствию окрашенного вытека высоленной пробы со щелочным раствором Аш кислоты. Затем реакционную смесь нейтрализуют до рН 7-6 прибавлением 30%-й уксусной кислоты (вспенивание!), при этом из красновато-оран­же­во­го раствора начинает выпадать желтый краситель.

Далее смесь нагревают до 80С и к образовавшемуся раствору медленно прибавляют 160 г измельченного NaCl при энергичном перемешивании. В конце начинает высаливаться ярко-желтый осадок азокрасителя. Смеси дают остыть до комнатной температуры, продолжая перемешивание. Осадок красителя отфильтровывают, отжимают на фильтре и высушивают на воздухе.

Ацетонорастворимый оранжевый ж

Встакан для диазотирования помещают 11 мл (0,12 моль) 34%-ой соляной кислоты, 14 мл воды, при перемешивании вносят 7,7 г (0,05 моль) измельченного 4‑нитро-2-аминофенола. Через 20 мин однородную суспензию разбавляют 75 мл воды, охлаждают до 8С и быстро прибавляют к ней раствор 3,45 г (0,05 моль) нитрита натрия в 8 мл воды. Реакционную смесь перемешивают 1 ч, при этом температура поднимается до 15-20С и образуется зеленовато–желтый осадок диазосоединения.

Непосредственно перед азосочетанием снимают избыток азотистой кислоты добав­лением 10%-го раствора сульфаминовой кислоты, а затем частично нейтрализуют диазо­соединение до рН 3–4 ацетатом натрия.

Параллельно готовят раствор азосоставляющей. Для этого в 50 мл воды при 50С, вносят 2,2 г (0,055 моль) NaOH и 3,96 г (0,052 моль) 1-фенил-3-метилпиразолона-5 и размешивают до полного растворения веществ. При необходимости добавляют по каплям 10%-й водный NaOH, так чтобы рН раствора было 8,5–9. Тиазоловая бумажка должна давать отчетливую щелочную реакцию. Наконец, к раствору азосоставляющей добавляют 5,1 г (0,038 моль) CH₃COONa3H₂O в 30 мл воды, переносят в стакан для со­четания, охлаждают до 5С и при перемешивании в течение 20–30 мин прибавляют сус­пензию диазосоединения, поддерживая температуру смеси 5–10С. Реакция завершается через 3–4 ч. О ее окончании судят по вытеку пробы со щелочным раствором резорцина, отсутствие окрашивания в месте слияния вытеков свидетельствует об отсутствии непро­реаги­ровав­шего диазосоединения.

К перемешиваемой суспензии полученного моноазокрасителя, нагретой до 40С, прибавляют раствор 5,47 г (0,023 моль) CoCl₂6H₂O в 15 мл воды и около 12 мл (0,15 моль) 24%-го водного аммиака до слабощелочной реакции на фенолфталеиновую бумажку (рН 9-9,5) и нагревают при 60-70С в течение 30-40 мин. Конец комплексообразования определяют хроматографически по исчезновению пятна исходного азокрасителя, элюируя пробу на пластинке «Силуфол» ацетоном.

Затем температуру снижают до 40С и суспензию металлокомплексного красителя отфильтровывают, отжимают и высушивают при температуре не выше 80С.

Получают 18-19 г (50%) сухого красителя.