
- •Основы молекулярной физики и термодинамики
- •12. 1. Статистический и термодинамический методы исследования.
- •12. 2. Основные понятия термодинамики и молекулярной физики.
- •12. 2. 1. Основные понятия термодинамики.
- •12. 2. 2.. Молекулярная физика.
- •12. 2. 3.. Агрегатные состояния вещества.
- •12. 2. 4. Единицы измерений молекулярной физики.
- •12. 2. 5. Броуновское движение.
- •12. 2. 6. Модель идеального газа.
- •12. 2. 7. Микро- и макросостояния. Уравнение состояния.
- •12. 3. Молекулярно – кинетический смысл макроскопических параметров.
- •12. 3. 1. Давление.
- •12. 3. 2. Температура.
- •12. 3. 2. 1.Шкала Кельвина.
- •12. 3. 2. 2.Шкала Цельсия.
- •12. 4. Реальные газы.
- •12. 4. 1. Силы межмолекулярного взаимодействия.
- •Т.К. При отталкивании расстояние между молекулами увеличивается, то будем считать, что сила отталкивания имеет положительное значение, а сила притяжения – отрицательное.
- •12. 4. 2. Уравнение Ван-дер-Ваальса.
- •12. 4. 2. 1. Изотермы Ван-дер-Ваальса.
12. 3. Молекулярно – кинетический смысл макроскопических параметров.
12. 3. 1. Давление.
Давление газа на стенку сосуда есть результат ударов молекул газа о стенку этого сосуда.
Рассмотрим систему, состоящую из очень
большого числа атомов или молекул,
считая их маленькими, не взаимодействующими
между собой шариками. Пусть вследствие
малости объемов молекул по сравнению
с объемом сосуда, в который они заключены,
большую часть времени любая молекула
находится в движении, относительно
редко сталкиваясь с другими молекулами.
Столкновения молекул газа со стенками,
как показывает опыт, вызывают её упругое
отражение. За давление
газа принимают
величину
,
определяемую как отношение силы,
действующей на участок стенки сосуда
со стороны ударяющих молекул к площади
этого участка, усредненную за очень
большие по сравнению с длительностью
удара и длительностью промежутка времени
между двумя последовательными ударами
промежутки времени.
Установим количественную характеристику давления, применив в наиболее упрощенный подход.
На первом этапе рассмотрения мысленно
заключим в сферическую полость
единственную молекулу газа массой
|
|
Рисунок 12. 1. |
Расстояние
молекула проходит за время
|
|
Полагая, что время
наблюдения за молекулой значительно
больше, чем время
,
согласно второму закону Ньютона найдем
среднюю по
величину нормальной составляющей силы
,
с которой молекула “бьется” о стенку
|
(12.10) |
На втором этапе заключаем в эту же
полость
молекул, которые в совокупности будут
давить на всю сферическую поверхность
с силой
|
(12.11) |
Следовательно, давление, оказываемое молекулами газа на стенку, равно
|
(12.12) |
Учитывая, что кинетическая энергия поступательного движения одной молекулы рассматриваемого газа равна
|
(12.13) |
Получаем для средней кинетической энергии молекул:
|
(12.14) |
Заметим, что из (12.14) следует
|
(12.15) |
Выражение(12.15) определяет полную энергию
поступательного движения молекул газа,
содержащихся в рассматриваемом объеме
,
охватываемого сферой.
Тогда учитывая (12.13), (12.14), (12.15) и то, что
концентрация молекул
,
выражение (12.12) запишем в виде
|
(12.16) |
Полученное уравнение есть основное уравнение кинетической теории газов.
12. 3. 2. Температура.
Понятие температуры вводится для характеристики различной степени нагретости тел.Представление о температуре вошло в науку через посредство наших чувственных восприятий – теплый, горячий, холодный и т.д. Однако ощущения субъективны и зависят от нашего собственного состояния. Поэтому в основу количественного определения температуры и построения температурной шкалы должны быть положены объективные физические явления и факты.
Существование температуры как параметра, единого для всех частей системы, находящейся в равновесии называют нулевым началом термодинамики.
В курсе теоретической физики докаывается,
что в состоянии теплового
равновесия средние кинетические энергии
всех молекул газа одинаковы.
Отсюда следует, чтосредняя
кинетическая энергия поступательного
движения молекулы
газа
обладает основным
свойством температуры
– в состоянии теплового равновесия она
одинакова для всех молекул газов,
находящихся в тепловом контакте.
Она не зависит от массы и внутренней
структуры молекулы. Поэтому величину
можно принять в качестве меры температуры
газа, а также любого тела, находящегося
с ним в тепловом равновесии.
За меру температуры (кинетической) удобно взять величину
|
(12.17) |
Тогда формуле (12.16) можно придать вид
|
(12.18) |
или
|
(12.19) |
Из молекулярно-кинетического толкования температуры можно вывести закон Авогадро, утверждающий, чтов равных объемах идеальных газов при одинаковых давлениях и температурах содержится одинаковое число молекул.Действительно, для двух идеальных газов можно написать
|
|
Тогда, если
|
|
Из школьного курса физики хорошо известен закон Бойля-Мариотта,согласно которому произведение давления некоторого количества газа на занимаемый им объем зависит только от температуры. Запишем это утверждение в виде:
|
(12.20) |
Такое определение температуры позволяет сформулировать закон, однозначно связывающий все существенные для термодинамики параметры состояния:
|
(12.21) |
Заметим, что по закону Авогадро в одном
моле газа содержится
молекул. Если
масса
одной молекулы, то
и
,
где
число
молекул, содержащихся в объеме
.
Пусть
концентрация
молекул. Тогда уравнение (12.21) можно
записать в виде
|
(12.22) |
Это другая форма записи
уравнения состояния идеального газа,.
Тогда связь между кинетической и абсолютной термодинамической температурами, согласно (12.19) и (12.22), имеет вид
|
(12.23) |
Величина
называетсяэнергетической
или кинетической
температурой.Она измеряется в тех же единицах, что и
энергия.Энергетические
единицы температуры являются наиболее
естественными, вытекающими из современных
представлений о теплоте. Исторически
же сложилось так, что наряду с естественными
энергетическими единицами в физике
широко пользуются искусственно
построенными шкалами температур.
Шкала температур – это некоторое правило, которое позволяет каждой температуре сопоставить определенное число.
Чтобы построить шкалу, выбирают некоторую температурную точку эталонного тела (для определенного вещества это может быть точка плавления, кипения и т.п.), которая служит реперной точкой шкалы, а затем градуируют шкалу температур. Это можно сделать, например, с помощью уравнения (12.21), поддерживая постоянным давление или объем газа и измеряя второй параметр.
Реперная точкадолжна измеряться с высокой точностью и обладать высокой степенью воспроизводимости.