8.Что такое ступенчатые и общие константы устойчивости комплексных соединений?

Устойчивые комплексные ионы значительно различаются по относительной способности диссоциировать на составные части. Диссоциация достаточно устойчивых комплексных ионов, как и диссоциация слабых электролитов, может быть количественно охарактеризована константами равновесий, которые называются в этом случае ступенчатыми константами нестойкости.

Равновесие, устанавливающееся при реакциях комплексообразования между гидратнроианными ( свободными) ионами металлов, аддендом реагента или между аддендом и комплексом в растворе, характеризуется константо / i равновесия, называемой общей константой устойчивости комплексного соединения. Обратное значение этой константы соответствует диссоциации комплекса и называется константой нестойкости комплекса.

9.Дайте теоретическое обоснование возможности использования комплексных соединений для избирательного растворения и осаждения малорастворимых соединений.

Использование комплексных соединений для осаждения малорастворимых осадков. Ряд комплексных солей, образованных катионами тяжелых металлов и анионами комплексных кислот, малорастворимы в воде. Например, многие катионы тяжелых металлов образуют с гексацианокобальтатом (III) ярко окрашенные, малорастворимые соли, например: Ni3[Co(CN)6]2 — зеленый, Co3[Ce(CN6J2 — розовато-красный и др.

Многие комплексные ионы отличаются высокой устойчивостью. Кроме того, большое число комплексных соединений имеет характерную окраску. Эти свойства комплексных соединений широко используют в качественном и количественном анализе. Например, ряд катионов обнаруживают путем образования комплексных соединений. Так, открывают ионы: K+(Ks[Co(NOg)6] —желтый осадок), Fe+++ (Fe4IFe (CN) 6]з~ синий), Fe++(Fe3[Fe(CN)6]2 — синий), Cu++([Cu(NH3)4](OH)2-синий и Cu2[Fe(CN)6] —красный) и др.

Использование комплексообразования для маскировки ионов. Во многих случаях метод комплексообразования применяют для маскировки мешающих ходу анализа ионов. Например, если по ходу анализа ионы железа (III) мешают обнаружению других ионов, то Fe++* маскируют добавлением в анализируемый раствор фосфорной кислоты, фторида аммония, оксалата или тартрата натрия, с которыми Fe+++ образует бесцветные прочные комплексные ионы: [Fe (PO4) 2]"""", [FeFe]""", [Fe(C2OzO3]—, [Fe(C4H4Oe)3]"-""". При этом образуются настолько прочные комплексные анионы, что даже чувствительные реактивы на Fe+44" (как, например, роданид аммония) не

10.Какие свойства комплексных соединений имеют наиболее важное значение для обнаружения и разделения ионов?

Сопоставляя свойства кислородсодержащих кислот и их анионов, можно видеть сходство свойств элементов по диагональным направлениям таблицы Менделеева.

Деление анионов на группы определяется: 1) закономерностью в осаждении их групповыми реагентами (например, нитратом серебра, нитратом бария) и растворимостью полученных солей в кислотах (уксусной, азотной); 2) их окислительно-восстановительными свойствами;

Применение редокс-индикатора должно зависеть не от специфических свойств окислителя или восстановителя, но только от окислительных потенциалов титруемой системы и индикатора.

Окислительно-восстановительные свойства антраниловой кислоты ярко выявляются при ее реакции с солями церия (IV), например с Ce(SO4)2 ).

Пермангана-тометрическое определение перекиси водорода основано на реакции, в которой Н2О2 проявляет свойство восстановителя:

Первый тип реакций показывает, что растворители, распадаясь при взаимодействии их молекул на катион и анион, проявляют амфотерные свойства; например, вода дает ионы гидроксония и гидроксила.

Некоторые свойства растворителей, применяемых в неводном титровании, экстрационном и хроматографическом анализе

Классификация растворителей вытекает из свойств водородных соединений: метан — инертный растворитель (и все углеводороды), аммиак — основной, вода — амфотерный, фтороводород — кислый.

В каждом растворителе кислотными свойствами обладают те соединения, которые имеют общий катион с растворителем, а основаниями— соединения, имеющие общий анион с растворителем.