- •I Статистическая физика 8
- •8 Неидеальные газы 91
- •Часть I
- •1.1 Статистический вес состояния
- •1.2 Микроканоническое распределение
- •1.3 Энтропия и температура
- •1.4 Работа при постоянной энтропии
- •1.5 Каноническое распределение
- •1.6 Усреднение по времени и по ансамблю
- •VimTfl2 лт
- •2.1 Распределение Максвелла
- •2.2 Термодинамические функции идеального газа
- •2.3 Теплоемкость двухатомного газа
- •2.4 Отсутствие магнетизма классического газа. Диамагнетизм Ландау
- •3.1 Некоторые условия равновесия
- •3.2 Большое каноническое распределение
- •3.3 Энтропия идеального газа в неравновесном состоянии
- •4.1 Степень ионизации газа
- •4.2 Закон действующих масс
- •4.3 Тепловой эффект реакции
- •5.1 Задача о компьютерном газе биллиардных шаров 5.1.1 Распределение шаров по скоростям
- •5.2.2 Шары в пенале
- •5.2.3 Циклические граничные условия
- •5.3 Статистическое моделирование
- •7.1 Идеальный ферми-газ
- •7.4 Теплоемкость вырожденного электронного газа
- •7.5 Полупроводники
- •7.6 Идеальный бозе-газ
- •7.7 Конденсация Бозе-Эйнштейна
- •7.8 Газ фотонов
- •7.9 Теплоемкость твердого тела
- •7.10 Тепловое расширение твердых тел
- •7.11 Силы притяжения между нейтральными проводниками (силы Казимира)
- •8.1 Вириальный коэффициент
- •8.3 Учет взаимодействия в плазме
- •8.4 Пространственная дисперсия диэлектрической проницаемости плазмы (в электростатических задачах)
- •9.1 Фазовые переходы первого рода
- •9.2 Фазовые переходы второго рода
- •9.3 Теория Вейсса
- •9.4 Модель Изинга
- •9.5 Теория Ландау фазовых переходов второго рода
- •9.6 Критические индексы
- •10.1 Квазистационарные флуктуации
- •10.2 Флуктуации числа частиц
- •10.3 Рассеяние света
- •10.4 Дублет Мандельштама — Бриллюена
- •10.5 Флуктуации параметра порядка
- •11.1 Корреляционная функция скоростей и диффузия
- •11.2 Корреляционная функция случайных сил
- •12.1 Флуктуации в электрических цепях
- •12.2 Спектральное разложение флуктуации
- •12.3 Пример применения формулы Найквиста
- •Часть II
- •14.1 Кинетическое уравнение
- •14.2 Ленгмюровские колебания плазмы
- •14.3 Затухание Ландау
- •14.4 Интеграл столкновений
- •14.5 Уравнения гидродинамики
- •14.7 Кинетическое уравнение для электронов в металле
- •14.8 Теплопроводность электронного газа
- •14.9 Термоэлектрические эффекты
- •14.10 Квантовое кинетическое уравнение
VimTfl2 лт
Т
аким
образом, речь идет о достаточно горячем
и разреженном газе. Дляобычных
газов это условие практически всегда
выполнено. При охлаждении
и сжатии раньше, чем оно нарушится,
сильно нарушается условие идеальности.
27
Это же условие можно представить еще в виде а3 ^> A3ap, где Лхар = 2тг7г/рхар — характерная для молекулы длина волны де Бройля, а = (V/iV)1'3 — среднее расстояние между молекулами. Расстояния между молекулами велики по сравнению и их длиной волны де Бройля, можно было бы построить волновые пакеты отдельных молекул, которые не перекрывались бы.
2.1 Распределение Максвелла
Если такой газ находится в равновесном состоянии, то очень просто записать функцию распределения по состояниям для отдельных молекул газа. Достаточно рассматривать отдельную молекулу как "тело", находящееся в термостате, состоящем из остальных. Вероятность того, что молекула находится в определенном квантовом состоянии с энергией е равна
w = -е~^т: z
где z - статистическая сумма, взятая по всем состояниям молекулы. Такое распределение принято называть распределением Больцмана. (В дальнейшем величины, относящиеся к одной частице, мы будем обозначать малыми буквами). Можно ввести также среднее число молекул (щ) в состоянии |г) с энергией е$ ( его называют также среднее средним числом заполнения). Согласно распределению Максвелла в равновесном состоянии
(щ) = -е^т.
Z
Энергия молекулы всегда разделяется на сумму кинетической и каких-то добавок (вращение, колебания и т.п.), а распределение — на произведение распределений по кинетической энергии и по добавкам. Поэтому распределение по кинетической энергии оказывается независимым и имеет вид, известный как распределение Максвелла:
e ze (27rft)3'
где dVd?p/(2irh)^ - количество рассматриваемых состояний с данной энергией (число ячеек фазового пространства). Статистическая сумма
dw~

28
Если есть внешнее поле U(r): то энергия
mv2 тт/ . е = — + 17 г
и в вероятности появляется множитель е и(г>'т (распределение Больц-мана), а при вычислении z множитель V заменяется на
Этот вывод можно сделать, опираясь на классическое распределение w ос е~н(г'р>'т. Покажем, как можно получить это распределение, стартуя от квантового. Ограничимся одномерным случаем, для которого у нас есть готовые формулы квазиклассического приближения.
Вероятность обнаружить частицу в интервале (ж, х + dx) равна
dw = ^2wn\ifjn(x)\2dx: где wn = w(en) = -е~£п/т'.
п
В квазиклассическом приближении нормированная волновая функция Фп = \ — sin / pdx, v = \ — [еп -
V 7TV J V ТП
После усреднения по быстрым осцилляциям
1/2 ш
п\ => — 7TV
\Ф\
От суммирования по п (с dn = 1) перейдем сначала к суммированию по den = Hudn:
dw =
vim
а затем — no dp = -^ (p — согласно уравнению Гамильтона — импульс). В рамках квазиклассического приближения суммирование можно заменить интегрированием. При этом будем иметь в виду, что одному значению еп и х соответствуют два значения р — разных знаков. Будем считать, что интегрирование проводится по всем значениям р, и поэтому разделим интеграл на 2:
/u/odx и
29
Статсумма вычисляется путем интегрирования по всем значениям жир, как и было сказано выше.
Если можно говорить с достаточной точностью об одновременно определенных х и р (разумеется, в рамках соотношения неопределенностей), то мы приходим к классическому распределению
(**)
2тгН
dw = I
z
Заметим, что конкретный вид функции w{e) в этом выводе не играл роли.
В данном случае усреднение можно представлять себе как результат последовательного выполнения квантового и статистического усредне ний. Более того, в процессе движения нескольких очень слабо взаимо действующих частиц можно наблюдать такие усреднения. Иллюстрацией этого может служить рис.1, на котором представлены траектории шари ков, движущихся по наклонному биллиардному столу (разумеется, это компьютерная модель). Точки, изображающие положения центров ша риков, выведены на экран через равные промежутки времени, так что концентрация их оказывается пропорциональна вероятности обнаружить шарик вблизи данной точки, т.е. 2

Рис. 1: Следы шариков, двигающихся по наклонному биллиардному столу, поставлены через равные промежутки времени. Слева — за короткий интервал времени. Для участка траектории наиболее вероятно наблюдение шарика вблизи вершины параболы. Справа — после многих столкновений шариков друг с другом. Видно, как возникает больцмановское распределение.
К вопросу о функции распределения частиц при наличии достаточно плавно изменяющегося внешнего поля С/(г) можно подойти и по-другому. Разобьем мысленно пространство на участки, в пределах каждого из которых можно считать поле приблизительно постоянным. Тогда можно будет смотреть на значения С/(г) на каждом из участков как на низший уровень энергии. Этого достаточно, чтобы записать распределения
30
(*),(**). Этот подход к выводу распределения Больцмана отвечает условиям, когда длина свободного пробега молекул мала в сравнении с масштабом неоднородн остей.
Если же поле не плавное, то распределение будет совсем иным. Например, для электронов в переменном периодическом поле внутри кристалла воздействие поля приведет, как мы знаем, к появлению запрещенных зон и т.п.
Отметим, наконец, что для распределения по состояниям молекул вполне применимо представление об "ансамбле" тел, о котором шла речь в предыдущем разделе, поскольку эти "тела" (молекулы) являются микроскопическими. Несомненно, величины, относящиеся к отдельным молекулам (например, средняя энергия, средняя величина относительной скорости молекул и т.п.), могут быть найдены как путем усреднения по ансамблю, так и усреднением по времени (чем мы не занимаемся).
Распределение Максвелла может быть получено также как следствие картины столкновений частиц (см. зад.2 к разделу 14.4).
ЗАДАЧИ.
1. Сколько воды испарится при 20°С за 1 с с 1 см2 её поверхности, обдуваемой сухим воздухом? Давление насыщенных паров при 20 С равно 18 мм рт. ст.
Какой поток тепла должен бы подводиться к поверхности: чтобы обеспечить такую скорость испарения?
Пусть вероятность столкновений молекул максвелловского газа опре деляется сечением столкновения, зависящим от их относительной скорости: а = <то(1 + ^о/^отн)- Найти частоту столкновений и сред нюю длину свободного пробега молекул.
Зависимость эффективного сечения реакции D + Т —> Не + п от энергии в(эВ) дейтрона в системе покоя ядра трития а = (а/е) ехр(— где а = 6- 10~172/,6= 1,5- 1031/2. Определить число нейтронов, об разующихся за 1 с в 1 см3 плазмы в зависимости от концентраций
и пт и температуры Т. В частности, при Т = 106,107,108К.
4. Оценить количество N молекул в аудитории с кинетической энергией не менее Eq для £о=1>2,3,4 эВ (согласно распределению Максвелла). Для случая, когда окажется N <С 1, оценить время, спустя которое появится хотя бы одна молекула с такой энергией.
31
