- •I Статистическая физика 8
- •8 Неидеальные газы 91
- •Часть I
- •1.1 Статистический вес состояния
- •1.2 Микроканоническое распределение
- •1.3 Энтропия и температура
- •1.4 Работа при постоянной энтропии
- •1.5 Каноническое распределение
- •1.6 Усреднение по времени и по ансамблю
- •VimTfl2 лт
- •2.1 Распределение Максвелла
- •2.2 Термодинамические функции идеального газа
- •2.3 Теплоемкость двухатомного газа
- •2.4 Отсутствие магнетизма классического газа. Диамагнетизм Ландау
- •3.1 Некоторые условия равновесия
- •3.2 Большое каноническое распределение
- •3.3 Энтропия идеального газа в неравновесном состоянии
- •4.1 Степень ионизации газа
- •4.2 Закон действующих масс
- •4.3 Тепловой эффект реакции
- •5.1 Задача о компьютерном газе биллиардных шаров 5.1.1 Распределение шаров по скоростям
- •5.2.2 Шары в пенале
- •5.2.3 Циклические граничные условия
- •5.3 Статистическое моделирование
- •7.1 Идеальный ферми-газ
- •7.4 Теплоемкость вырожденного электронного газа
- •7.5 Полупроводники
- •7.6 Идеальный бозе-газ
- •7.7 Конденсация Бозе-Эйнштейна
- •7.8 Газ фотонов
- •7.9 Теплоемкость твердого тела
- •7.10 Тепловое расширение твердых тел
- •7.11 Силы притяжения между нейтральными проводниками (силы Казимира)
- •8.1 Вириальный коэффициент
- •8.3 Учет взаимодействия в плазме
- •8.4 Пространственная дисперсия диэлектрической проницаемости плазмы (в электростатических задачах)
- •9.1 Фазовые переходы первого рода
- •9.2 Фазовые переходы второго рода
- •9.3 Теория Вейсса
- •9.4 Модель Изинга
- •9.5 Теория Ландау фазовых переходов второго рода
- •9.6 Критические индексы
- •10.1 Квазистационарные флуктуации
- •10.2 Флуктуации числа частиц
- •10.3 Рассеяние света
- •10.4 Дублет Мандельштама — Бриллюена
- •10.5 Флуктуации параметра порядка
- •11.1 Корреляционная функция скоростей и диффузия
- •11.2 Корреляционная функция случайных сил
- •12.1 Флуктуации в электрических цепях
- •12.2 Спектральное разложение флуктуации
- •12.3 Пример применения формулы Найквиста
- •Часть II
- •14.1 Кинетическое уравнение
- •14.2 Ленгмюровские колебания плазмы
- •14.3 Затухание Ландау
- •14.4 Интеграл столкновений
- •14.5 Уравнения гидродинамики
- •14.7 Кинетическое уравнение для электронов в металле
- •14.8 Теплопроводность электронного газа
- •14.9 Термоэлектрические эффекты
- •14.10 Квантовое кинетическое уравнение
14.5 Уравнения гидродинамики
Из кинетического уравнения можно получить уравнения гидродинамики, описывающие движение газа более грубо, без явного учета отличия скоростей молекул газа в каждой точке пространства от некоторой средней скорости.
Проинтегрируем обе части кинетического уравнения
dt
dr
dp
по d3p. Учтем при этом, что jF^d3p = 0, т.к. он сводится к интегралу по бесконечно удаленной поверхности в пространстве импульсов, где функция распределения обращается в нуль; J /(r, p, t)d3p = 0 (смысл последнего равенства в том, что число частиц при столкновении сохраняется). В итоге получаем
dt + дт
а после умножения на массу частицы
dt
+ divpV = О,
уравнение непрерывности.
Если умножить обе части кинетического уравнения на компоненту импульса ра, проинтегрировать по d?p и учесть, что при каждом столкновении сохраняется суммарный импульс сталкивающихся частиц, J p/(r, p, t)d?p 0, то получим уравнение
| f^ = 0. (39)
Здесь Лар = J pavpfd?p — тензор плотности потока импульса. Пусть средняя скорость газа равна нулю. Представим себе находящуюся в газе единичную площадку, перпендикулярную оси хр. Тогда величину Па^ можно понимать как а-ую компоненту силы, с которой газ, находящийся с одной стороны этой площадки, действует на нее. Если распределение по скоростям изотропно, то Иар = Р5ар, где Р — давление газа. Если же средняя скорость V отлична от нуля, v = V + v', но изменяется в
155
пространстве
очень плавно, то в системе отсчета,
движущейся со скоростью
V,
распределение по скоростям v'
можно считать равновесным, в
частности, изотропным. Тогда Иа/з
= Р5ар
+
pVaVp,
и
уравнение (1) сводится
к уравнению Эйлера:
CVy
)V = —
gradP.
p
at or p
Если характерное расстояние L, на котором средняя скорость заметно изменяется, не очень велико по сравнению с длиной свободного пробега I, то распределение по скоростям v' оказывается анизотропным (т.к. в избранную нами точку попадают частицы из других точек, где средняя скорость иная). В случае, когда все-таки L ^> I, в тензор потока импульса добавляются вклады, пропорциональные ^ и ^-, определяющие вязкость газа. С учетом этих вкладов из уравнения (1) можно получить уравнение Навье - Стокса.
14.6 if-теорема Больцмана
Движение газа, удовлетворяющее кинетическому уравнению, приводит к возрастанию энтропии. Это утверждение традиционно называют if-теоремой Больцмана. Он ввел if-функцию:
= J /(г, р, t) In /(r, p, t)d3rd3p,
которая лишь знаком отличается от энтропии 75 газа в неравновесном состоянии .
Теорема. Функция Н не возрастает со временем.
Д
оказательство
приведем для случая ^ = 0 иF
= 0.
С
оставим
производную функцииН
:
dH ~dt
и подставим -Л = I из кинетического уравнения.
Т тто
dt
^= [l(l + \nf)d3rd3p. at I
7
5Точнее
говоря, еще и на константу, равную числу
частиц, см. раздел 3.3 .
156
Учтем, что интеграл / по всему пространству равен нулю (полное число частиц не изменяется при столкновениях):
/ Id3pd3r = О
![]()
Заметим, что если поменять конечные и начальные частицы ролями, то должны получить ту же вероятность 76 :
w(P, Pi -> р', p'i) = ™(р', p'i -> Р, Pi)-
Заметим также, что вероятность не изменится, если поменять частицы местами: р ^ pi, p' ^ р\. Это означает просто перемену обозначений частиц. Если же сделать такую замену переменных в интеграле, то изменение подынтегральной функции сведется к замене под знаком логарифма In/ —> ln/i.
После замены (в исходном интеграле) р ^ р', pi ^ р'х нужно будет поставить под знак логарифма /' вместо / и изменить знак подынтегрального выражения.
Наконец, замена (в исходном интеграле) р ^ p'l5 pi ^ p' приведет к замене / под знаком логарифма на /{ и изменению знака подынтегрального выражения.
Таким образом, данное выражение можно представить четырьмя различными способами. Сложив и разделив на четыре, получим
![]()
Итак, Щ- < 0. Для распределения Максвелла //i — f'f[ = 0. Теорема доказана. Таким образом, уравнение Больцмана описывает необратимые процессы. Между тем, оно было получено из уравнений механики, обратимых по времени. Конечно, причина появления необратимости в использовании понятия вероятности рассеяния, подразумевающей молекулярный хаос.
76
Сечение,
входящее в выражение w,
при
заданной величине относительной
скорости зависит
только от угла рассеяния — угла между векторами р — pi и р' — р'х
157
Эта теорема вызвала бурную реакцию современников. Появились возражения. Чтобы понять их серьезность, надо иметь в виду, что многие физики (и химики) считали молекулы плодом фантазии, хотя и удобным инструментом для рассуждений. Некоторым основанием для этого был провал попыток найти "объяснение"уравнений электродинамики с помощью механических моделей. Поэтому возражения были направлены не просто против уравнения Больцмана — фактически речь шла о том, что у сторонников молекулярной теории концы с концами не сходятся. Наиболее серьезные возражения были связаны с теоремой возврата Пуанкаре и с обратимостью уравнений механики по времени.
Пуанкаре была доказана теорема, что любая механическая система, заданная гамильтонианом, не зависящим явно от времени, и совершающая финитное движение, рано или поздно приблизится как угодно близко к исходному состоянию.
Цермело заметил, что согласно этой теореме должны были бы происходить невиданные явления, скажем, все молекулы газа могли бы сами собой собраться в одной половине сосуда.
Больцман ответил: — Вам придется слишком долго ждать.
М
ы
оценивали (зад.2 к разделу 2.1), что появления
в объеме аудитории
в хвосте максвелловского распределения
молекулы с энергией больше
4 эВ придется ждать дольше возраста
Вселенной.
Лошмидт77 заметил, что состояние, в котором все молекулы имели бы строго противоположные скорости, столь же вероятно, как то, которого достиг газ. Поэтому при обращении всех скоростей процессы должны были бы идти в обратном направлении, и это столь же вероятно, как процессы с ростом энтропии.
Больцман ответил: — Обратите скорости. (Однако в формулировку утверждения о росте энтропии внес поправку: "Энтропия растет почти всегда").
А вот это (обратить скорости) мы можем и пробовали — для компьютерного газа. И знаем, что движение все равно фактически необратимо. Задать начальное состояние абсолютно строго невозможно. Задается "капелька" в фазовом пространстве. В процессе движения, особенно при столкновениях, эта капелька в некоторых направлениях сильно вытягивается (сжимаясь в других — по теореме Лиувилля). Спустя время ка-
77Лошмидт
был сторонником молекулярно- кинетической
теории, он придумал один из первых
способов
определения числа Авогадро. Однако в
существование молекул поверили лишь
после опытов Перрена по броуновскому
движению, полностью подтвердивших
расчеты Эйнштейна и Смолу-ховского.
158
пелька превращается в "амебу", заполняющую большую область, причем между щупальцами находятся точки, пришедшие из других мест фазового пространства. Обратив скорости, мы снова задаем капельку, которая лежит теперь почти только на этих чужих точках и "почти всегда" пойдет в другие места. Именно очень быстрый рост расстояния между первоначально близкими траекториями приводит к возникновению "молекулярного хаоса".
Таким образом в полностью определенной динамической системе возникает хаотическое движение. Изучение связанных с этим вопросов представляет собой активно развиваемую область на границе физики и математики.
Н.Н. Боголюбов предложил (а ряд последователей развили) способ получения уравнения Больцмана, позволяющий также получать в определенном смысле и "следующие приближения". Разумеется, построены также версии уравнения Больцмана для смеси газов, уравнения, учитывающие неупругие столкновения и т.п.
