- •13.1 Переработка уранового сырья
- •13.1.1 Концентрирование урановой руды
- •13.1.2 Выщелачивание урановых руд
- •13.1.3 Производство уранового концентрата
- •13.2. Аффинажное производство
- •13.2.1 Производство оксидов урана
- •13.2.2 Производство фторидов урана
- •13.3 Металлургия урана
- •13.4 Изотопное обогащение урана
- •13.4.1 Методы разделения изотопов
- •13.4.2 Виды обогащённого урана
- •13.4.3 Промышленное обогащение урана
- •13.4.4 Выход продукта и затраченная работа
- •13.4.5 Программа ВОУ-НОУ
- •13.4.6 Изотопное обогащение урана в мире
карбонатные растворы разрушаются в процессе осаждения. Можно провести осаждение урана в виде ураната натрия путём повышения рН карбонатных растворов щёлочью до гидролиза уранилкарбоната (при рН=12).
Постоянно приходится учитывать необходимость комплексного использования урановых руд – извлечения радия, иония (тория-230) и протактиния-231. При этом извлечение урана основано на экстракции его трибутилфосфатом. С целью извлечения радия (в 1 т 10% урановой руды или концентрата содержится 30 мг руды) радиевые шламы подвергаются двустадийной непрерывной карбонизации с большим избытком соды при 100о в течение 10 час, в ходе которой сульфат бария-радия переводится в карбонат. Далее полученный продукт обрабатывается разбавленной горячей азотной кислотой до избыточной кислотности 2- 8 г/л. Затем полученную пульпу, разбавленную водой в 4-5 раз нейтрализуют аммиаком до значения рН=3,5- 4,5. Осадок гидроксидов железа и алюминия отфильтровывают и направляют в отвал. С целью очистки от свинца в фильтрат добавляют аммиак до величины рН=7. При этой операции выпадает небольшой по объёму свинцовый кек. К очищенному от свинца нейтральному раствору, содержащему барий, кальций и радий, добавляют раствор хромата калия. Хромат бария-радия осаждается из раствора, нагретого до 80о. Кальций почти полностью остаётся в фильтрате и сбрасывается. Осадок хроматов промывают горячей водой и растворяют в азотной кислоте. Азотнокислый раствор поступает на дробное осаждение хроматов бария и радия. Обогащённый радием хромат бария-радия осаждается из раствора при добавлении к нему аммиака или щёлочи. Сплавлением с содой хромат радия переводят в карбонат и затем в любую другую соль.
В 1 т 10% урановой руды содержится 1,85 г тория-230 и 30 мг протактиния-231. 95% извлечённого из руды тория и 100% протактиния оказываются в кислых растворах после отделения радиевых шламов. Для экстракции тория и протактиния применяют 15%-й раствор смеси моно- и диизоамилфосфорных кислот в изоамилацетате (растворитель). Реэкстракцию ведут насыщенным раствором карбоната аммония. После удаления осадка тяжёлых металлов карбонат аммония разрушается нагреванием раствора с последующим его подкислением, затем к раствору добавляется аммиак и производится осаждение совместного концентрата тория и протактиния. Для разделения протактиния и тория концентрат обрабатывают разбавленной плавиковой кислотой. Фторидный осадок нагревают с избытком насыщенного раствора карбоната аммония при 65-70о в течение 2-3 час. При нагревании фильтрата до 98о торий количественно выпадает в осадок, а большая часть скандия остаётся в растворе. Выделение протактиния из раствора после отделения тория включает отделение от фтор-иона и соосаждение протактиния с фосфатом циркония в присутствии перекиси водорода. Протактиний от циркония отделяется ионообменной хроматографией.
13.1.3 Производство уранового концентрата
Для химического осаждения раствор после выщелачивания подвергается воздействию соответствующих химических реагентов, в результате чего ценные компоненты переходят в форму нерастворимых соединений, которые выпадают в осадок, а затем отделяются путем отсадки или фильтрования.
В процессе экстракции раствор, содержащий выщелоченные ценные компоненты (водная фаза), взаимодействует с несмешивающимся органическим растворителем (органическая фаза), в результате чего полезная составляющая переходит из водной фазы в органическую. Затем органическая фаза, несущая ценные компоненты, отделяется и взаимодействует с другой водной фазой, куда компоненты и переходят; этот процесс называется реэкстракцией. Новая водная фаза с извлеченными ценными компонентами обрабатывается с целью их осаждения. Органической фазой служит какой-либо органический растворитель, например, трибутилфосфат, а в качестве разбавителя обычно используется керосин. Раствор содержит не только уран, но и другие катионы. Некоторые из них ведут себя как уран: экстрагируются теми же органическими растворителями, оседают на тех же ионообменных смолах, выпадают в осадок при тех же условиях. Поэтому для селективного выделения урана приходится использовать многие окислительновосстановительные реакции, чтобы на каждой стадии избавляться от того или иного нежелательного
попутчика. |
|
|
Таб. 46. Показатели качества UO2. |
7.45 % |
|
Массовая доля урана, % не менее |
|
|
Массовая доля 235U к урану, % |
0.711- 4.95 % |
|
Объёмная плотность, г/см3, не менее |
2.0 г/см3 |
|
Общая удельная поверхность, м3/ г |
3.0 - 5.0 % |
|
Суммарный борный эквивалент, % |
2.0x10-4 % |
|
Плотность таблеток, отпрессованных при давлении 2300 кг/см2 и спеченных при Т= 780±15 °C, после |
||
теста на спекаемость порошка, не менее |
10.57 г/см3 |
|
Суммарная массовая доля примесей, % к урану, не более |
0.1 % |
|
Ионообменный процесс извлечения из руды ценных компонентов основан на том явлении, что синтетические смолы могут селективно экстрагировать нужные компоненты из содержащих их растворов.
