Особенность синтеза жирных кислот грудного молока

В ТАГ грудного молока содержится значительное количество жирных кислот с 8-12 углеродными атомами. Это обусловлено тем обстоятельством, что в клетках молочной железы активно идет экспрессия тиоэстеразы II. Этот фермент взаимодействует с ацилсинтетазой и прерывает синтез растущего жирнокислотного радикала. Поэтому в значительной части случае синтез жирной кислоты прекращается, когда длина ее достигает 12 углеродных атомов. Полагают, что данная особенность обеспечивает облегченное всасывание липидов в желудочно-кишечном тракте грудных детей. Такие жирные кислоты вместе с аминокислотами и моносахаридами поступают в систему воротной вены без предварительного включения их в состав ТАГ в ходе ресинтеза в энтероцитах. Кроме того, в клетках тканей новорожденных они беспрепятственно проникают (без участия карнитина) в митохондрии для последующего их окисления.

Таблица 6.12. Жирнокислотный состав грудного молока человека

Жирная кислота	Молозиво,вес.%			Грудное молоко
	День 1	День 2	День 3
8:0	0,8	0,8	0,1	0,1
10:0	3,5	3,5	0,9	0,8
12:0	1,1	1,8	2,5	4,7
14:0	3,7	3,6	5,7	7,9
16:0	26,9	26,1	26,1	26,7
18:0	7,0	6,5	5,8	8,3
16:1 (9)	4,3	4,4	5,4	3,4
18:1 (9)	44,0	44,2	43,1	37,4
18:2 (9,12)	11,9	11,2	9,0	10,6
20:4 (5,8,11,14)	1,8	1,8	1,6	0,6

Происхождение ненасыщенных жирных кислот в клетках организма, метаболизм арахидоновой кислоты

Незаменимые и заменимые. Среди ненасыщенных жирных кислот в организме человека не могут синтезироваться -3- и -6- жирные кислоты в связи с отсутствием ферментной системы, которая могла бы катализировать образование двойной связи в положении -6 или любом другом положении, близко расположенном к -концу. К таким жирным кислотам относятся линолевая (18:2, ^9,12), линоленовая (18:3, ^9,12,15) и арахидоновая (20:4, ^5,8,11,14)кислоты. Последняя является незаменимой только при недостатке линолевой кислоты, поскольку в норме она может синтезироваться из нее.

У человека при недостатке в пище незаменимых жирных кислот описаны дерматологические изменения. Обычный рацион взрослых людей содержит достаточное количество таких кислот. Однако у новорожденных, которые получают рацион, обедненный жирами, отмечаются признаки поражения кожи. Они проходят, если в курс лечения включается линолевая кислота. Случаи подобного дефицита наблюдаются и у пациентов, которые длительное время находятся на парентеральном питании, обедненном незаменимыми жирными кислотами. В качестве профилактики такого состояния достаточно, чтобы в организм поступали незаменимые жирные кислоты в количестве 1-2 % от общей калорической потребности.

Синтез ненасыщенных жирных кислот из насыщенных с параллельным удлинением цепи. Десатурация проходит под действием микросомального комплекса ферментов(рис.6.45), состоящего из трех компонентов белковой природы: цитохрома b₅, цитохром b₅-редуктазы и десатуразы, которые содержат в своем составе негемовое железо. В качестве субстратов используются НАДФН и молекулярный кислород. Из этих компонентов образуется короткая цепь переноса электронов, с помощью которой на короткий период времени в молекулу жирной кислоты включаются гидроксильные группы. Затем они отщепляются в виде воды, в результате в молекуле жирной кислоты формируется двойная связь. Имеется целое семейство субъединиц десатуразы, которые специфичны к определенному месту введения двойной связи.

Рис.6.45. Микросомальный комплекс ферментов и система транспорта электронов

Элонгация происходит путем добавления двухуглеродного фрагмента к карбоксильному концу жирной кислоты. Существуют две раздельных системы элонгации в микросомах и митохондриях. В микросомальной системе элонгации в качестве донора двухуглеродной группировки используется малонил-КоА, а в митохондриальной системе - ацетил-КоА. Введение двухуглеродного фрагмента включает две реакции восстановления (используются две молекулы НАДФН) и последовательность других реакций, описанных в подразделе “синтез жирных кислот”.

В качестве примера можно привести последовательность превращений синтеза арахидоновой кислоты из линолевой:

я 18:2(9,12)

18:3(6,9,12)

20:3(8,11,14)

20:4(5,8,11,14)

Специфическое значение полиненасыщенных жирных кислот для организма, с одной стороны заключается в том, что они являются регуляторами фазового состояния клеточных мембран и предшественниками эйкозаноидов. С другой стороны, двойные связи служат центрами перекисного окисления жирных кислот свободными радикалами. Образующиеся продукты, накапливаясь в клетке, приводят к ее повреждению.