7.2. Реакции элиминирования
(Е)
Реакция элиминирования заключается в отщеплении двух атомов или групп, входящих в состав одной молекулы.
Различают α-, β- и γ- элиминирование
α-элиминирование – отщепление двух атомов или групп атомов происходит от одного и того же атома углерода
β-элиминирование – отщепление двух атомов или групп атомов происходит от соседних атомов углерода.
β-элиминирование наиболее распространенный тип элиминирования, протекающий в живых организмах и приводящий к образованию кратной связи
Схема реакции Е
|
|
|
|
X + B: |
|
С |
|
С + BH+ + X - |
|||
|
' |
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
||||||||
С |
|
С |
|||||||||
|
|
||||||||||
|
|
||||||||||
|
|
|
|||||||||
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
CH3 - CH |
|
Br + NaOH |
|
CH2=CH2 + NaBr + H2O |
2 |
|
|||
|
||||
|
|
спирт |
|
|
Механизм реакции элиминирования
' |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|||||
H - CH2 |
- CH2 |
Br + OH- |
|
|
|
HO...H - CH2 - CH2...Br |
||
|
||||||||
H2O + CH2=CH2 + Br-
Одной из реакций элиминирования, имеющих биологическое значение – является реакция дегидратации (отщепление воды)
CH3 - CH - CH3 to,H2SO4 CH2=CH - CH3 + H2O
OH
Механизм реакции
1 стадия
CH - CH - CH |
+ H2SO4 |
быстро |
CH3 - CH - CH3 + HSO4- |
|||
|
||||||
3 |
|
|
3 |
|
|
O+ |
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
OH |
|
||||
|
|
|
|
|
|
H H |
2 стадия
|
медленно |
+ |
|
|||
CH3 - CH - CH3 |
|
|
|
CH3 |
- CH - CH3 |
+ H2O |
|
|
|||||
|
|
|
||||
O+
HH
3 стадия
|
.. |
+ |
||
CH - CH - CH + H O |
|
CH3 - CH = CH2+ H3O |
||
|
||||
3 + |
|
2 2 |
|
|
|
H |
|
|
|
Правило Зайцева: в реакциях дегидратации и дегидрогалогенирования водород отщепляется от наименее гидрогенизированного атома углерода
|
|
t, H2SO4 |
|
|
CH3 - CH2 - |
CH - CH3 |
|
CH3 |
- CH=CH - CH3 |
-H O |
||||
|
|
2 |
|
|
|
|
|
|
|
OH |
|
|
|
|
Бутанол-2 |
|
|
Бутен-2 |
|