Реакция альдольной конденсации, а также обратная ей реакция - альдольное расщепление в клетках растений и животных осуществляются при участии ферментов. По типу альдольной конденсации в организме происходит взаимодействие α- кетокислот с ацетил КоА
Реакция альдольной конденсации
|
|
|
|
in vivo |
|||
R - C -COOH + |
O + H2O |
||||||
HCH2 - C |
|
|
|||||
|
|
|
|||||
|
|
|
|
SKoA - KoASH |
|||
O |
|
|
|
||||
|
|
COOH |
|
|
|
||
|
|
|
|
O |
|||
|
R - C - CH2 - C |
OH |
|||||
|
|
OH |
|||||
|
|
|
|
|
|||
Образование лимонной кислоты in vivo
HOOC - CH2 - C - COOH + |
O |
H2O |
||||
HCH2 - C |
|
|
||||
|
|
|||||
|
|
|
|
SKoA- KoASH |
||
|
|
|
|
|||
ЩУК |
O |
|
|
|
||
|
|
АЦЕТИЛКОФЕРМЕНТ А |
|
|
||
COOH
HOOC - CH2 - C - CH2 - COOH
OH
ЛИМОННАЯ КИСЛОТА
Альдольная конденсация протекает в клетках растений в процессе фотосинтеза при взаимодействии фосфорилированного диоксиацетона и глицеринового альдегида. Результатом является образование гексозы, а далее поликонденсацией – полисахаридов
7) Реакция Канниццаро-Тищенко (ОВР
реакция диспропорци- онирования или реакция дисмутации). В результате этой реакции одна молекула альдегида окисляется за счет
восстановления другой
|
O |
|
KOH |
|
|
O |
|
2 C6H5 |
- C |
+ |
C H - CH - OH |
+ C6H5 - C |
|||
|
|||||||
|
H |
6 5 |
2 |
OK |
|||
|
|
|
|
|
|||
Бензальдегид |
|
|
Бензиловый |
Бензоат |
|||
|
|
спирт |
|
калия |
|||
|
|
|
|
|
|||
Механизм реакции
|
O - |
O- |
|
+ |
C6H5 - C - H |
||
C6H5 - C |
+ OH- |
||
O- |
H |
|
|
O |
OH |
||
|
+ |
||
C6H5 - C - H |
+ |
||
C - C6H5 |
OH H
ГИДРИДНЫЙ
ПЕРЕНОС
|
O- |
|
+ |
||
O |
|
|
|
|
|
C6H5 - C |
|
|
|
|
K |
+ H - C - C H |
|||||
OH |
|
|
6 |
5 |
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H |
|
|
||
|
O |
C6H5 - C |
+ C6H5 - CH2 - O-K+ |
|
OH |
|
O |
C6H5 - CH2 - OH |
C6H5 - C |
+ |
|
|
OK |
|