1. Осаждение серебра из отработанных фиксажных растворов

Отработанный фиксажный раствор представляет собой водный

раствор гипосульфита, содержащий соли серебра. В отработанный

фиксажный раствор и первую промывную воду после промывки от-

фиксированных отпечатков переходит до 85% серебра из отрабо-

танных фотоматериалов.

Первичную обработку отработанных фиксажных растворов ре-

комендуется проводить одним из рекомендуемых методов: электро-

лизом растворов, восстановлением серебра металлами, осаждением

серебра сернистым натрием, восстановлением серебра формалином

и выпариванием растворов до получения сухих солей серебра.

Осаждение серебра методом электролиза

Электролиз рекомендуется проводить в аппаратах М-1 и М-2

конструкции завода вторичных драгоценных металлов, которые ха-

рактеризуются следующими показателями:

М-1 М-2

Сила тока, А 20--24 10--12

Напряжение, В 6 6

Емкость электролизной ванны, л 50 15

Производительность по перерабаты-

ваемому раствору за 24 ч, л 150--200 60--90

В аппаратах М-1 и М-2 электролиз ведут до полного выделе-

ния из раствора серебра в виде металлического порошка. Во из-

бежание появления при электролизе запаха сероводорода добавля-

ют 0,5--1 г кальцинированной соды на 1 л электролита.

После полного выделения серебра отработанный электролит

из электролизной ванны вместе с образовавшимся осадком серебра

спускают в осадительную камеру. В осадительной камере аппарата

М-2 (без нагревателя) отстаивание осадка продолжается 16--18

ч, а в осадительной камере аппарата М-1 (с электронагревате-

лем) раствор нагревают до 60--70 град.С, вследствие чего отс-

таивание заканчивается за 1,5 ч. Осветленный раствор сливают

сифоном в стоки, а осадок серебра разгружают через люк бункера

в мешочный фильтр, находящийся под бункерной частью аппарата.

Осадок серебра перед опробованием подсушивают на воздухе или в

сушильном шкафу при температуре до 100 град.C, упаковывают и

направляют на перерабатывающее предприятие.

Восстановление серебра металлами

Этот метод основан на выделении металлического серебра из

растворов его солей большинством других металлов. Наибольшее

применение для этой цели получили железо, алюминий, цинк, ко-

торые используются в виде стружки, опилок или пыли (отходы

производства). Стружку перед применением обезжиривают в 3%-ном

растворе щелочи.

Скорость процесса восстановления возрастает с увеличением

поверхности соприкосновения металла с раствором, а также при

перемешивании. Расход металлов -- восстановителей и длитель-

ность осаждения серебра составляют:

Расход на Время

1 Г Ag, г осаждения, ч

Железные стружки или опилки 2--5 72--144

Алюминиевые стружка, фольга или

порошок 1,5--2 48--72

Цинковая пыль 1,5--2 24--48

Преимущества процесса -- дешевизна и высокое содержание

серебра в осадке.

Осадок серебра отфильтровывают, высушивают, а перед опро-

бованием слипшиеся комья размельчают и направляют на перераба-

тывающее предприятие.

Осаждение серебра сернистым натрием

Осаждение серебра из отработанных фиксажных растворов и

первых промывных вод сернистым натрием можно производить в той

же емкости, которая предназначена для сбора и хранения раство-

ров, или в отдельных сосудах. Уровень раствора в сосудах, где

производят осаждение серебра, должен быть ниже верхнего края

на 15--20 см.

Осаждение серебра сернистым натрием основано на образова-

нии осадка сернистого серебра при добавлении к отработанному

фиксажному раствору 5--10%-ного раствора сернистого натрия в

воде из расчета 1 г сухой соли сернистого натрия на 1 г сереб-

ра в растворе. Для уменьшения выделения сероводорода, который

при этом может образоваться, в фиксажный раствор следует вво-

дить по 5--6 г соды на 1 л отрабатываемого раствора.

При отстаивании осадка, которое длится около 24 ч, раст-

вор необходимо перемешивать и в конце суток проверять на пол-

ноту осаждения серебра. Если полнота осаждения серебра не дос-

тигнута, то в раствор добавляют новую порцию раствора сернис-

того натрия и повторяют процесс. После полного осаждения се-

ребра раствор через фильтр сливают в стоки.

Для накопления серебра ту же емкость заполняют новой пор-

цией раствора и процесс выделения серебра повторяют. После

трех-четырех циклов осаждения накопившийся в емкости осадок

сернистого серебра выгружают на фильтр, отфильтровывают, под-

сушивают и перед опробованием размельчают образовавшиеся комки

порошка.

Восстановление серебра формалином

К отработанному фиксажному раствору добавляют формалин

(40%-ный водный раствор формальдегида) из расчета 4 мл на 1 г

осаждаемого серебра и 20 мл азотной кислоты (плотностью 1,18

г/см) на 1 л фиксажного раствора. Процесс ведут при кипячении

в фарфоровой или эмалированной посуде в вытяжном шкафу 24 ч.

Осадок серебра в виде металлического порошка отфильтровывают,

промывают водой, сушат и перед опробованием размельчают обра-

зовавшиеся комки.

Осаждение серебра гидросульфитом натрия

Фиксажный раствор обрабатывают гидросульфитом натрия из

расчета 1,7 г на 1 г серебра, содержащегося в растворе. В слу-

чае применения кислых фиксажей на 1 л раствора вводят 5--6 г

безводной соды. Раствор перемешивают и дают ему возможность

отстояться 20--24 ч (при более длительном отстаивании может

частично раствориться серебро). Осадок серебра фильтруют, су-

шат, упаковывают и направляют на перерабатывающее предприятие.

Осаждение серебра отработанным гидрохиноновым или

метолгидрохиноновым проявителями

Фиксажные растворы обрабатывают равновеликими объемами

проявителей с добавлением 3--4 г едкого натра (или каустичес-

кой соды) на каждый литр обрабатываемого раствора. Образующую-

ся пульпу перемешивают и дают ей отстояться 20--24 ч. Осадок

серебра отфильтровывают и сушат, упаковывают и направляют на

перерабатывающее предприятие.

Осаждение серебра гидразинбораном

В отработанный фиксажный раствор добавляется едкая щелочь

для повышения рН раствора до 11--12. На 1 г серебра в растворе

расходуется 0,11 г гидразинборана, остаточная концентрация не

превышает 0,7 мг/л (см.табл.1). Продолжительность регенерации

-- 2--3 ч, а полное осаждение металлического серебра происхо-

дит в течение 20--24 ч при комнатной температуре. В ходе реге-

нерации необходимо равномерно перемешивать раствор. В получен-

ном осадке содержится 70--80% серебра. Незагрязненные фиксиру-

ющие растворы после регенерации серебра с помощью гидразинбо-

рана можно повторно использовать в процессе химико-фотографи-

ческой обработки фото- и кинопленки. При регенерации серебра

из отбеливающе-фиксирующих растворов содержание серебра в шла-

ме не превышает 20%.

Таблица 1

Результаты обработки отходов фиксирующих растворов

гидразинбораном

_____________________________________________________________

Концентрация серебра в отходах |

|Расход гидразинборана, г/л

_________________________________|

исходная, г/л |конечная, мг/л |

________________|________________|___________________________

0,56 0,4 0,056

0,87 0,6 0,095

1,2 0,5 0,13

1,34 0,6 0,145

1,58 0,6 0,175

1,94 0,7 0,215

2,06 0,65 0,225

2,60 0,5 0,285

3,09 0,4 0,34

3,27 0,6 0,365

Осаждение серебра ронгалитом

В отработанный фиксажный раствор добавляют 2,4 г техни-

ческого ронгалита на 1 г серебра в растворе. Осаждение идет в

течение 20 мин.

Восстановление серебра дитионитом натрия

Раствор кислого фиксажа предварительно подщелачивают со-

дой до рН 7--8, после добавляют активный восстановитель -- ди-

тионит натрия, раствор подогревают. На 1 л отработанного фик-

сажа добавляют не менее 20 г соды и 20 г дитионита натрия. Вы-

павший осадок, содержащий до 100% металлического серебра, вы-

сушивают.

Выпаривание отработанных фиксажных растворов

В тех местах, где образуется незначительное количество

фиксажных растворов и отсутствуют условия для осаждения сереб-

ра указанными выше методами, фиксажные растворы подвергают

полному выпариванию в металлических или керамических сосудах

до образования сухих солей, которые растирают в той же посуде

и опробуют.

Полученную соль в упакованном виде отправляют на перера-

батывающее предприятие.

Способ определения полноты осаждения серебра

из отработанных фиксажных растворов

Полноту осаждения серебра из отработанных фиксажных раст-

воров любым из перечисленных методов обязательно проверяют пе-

ред сливом осветленных растворов в стоки. Для этого в стеклян-

ную пробирку отбирают 5--10 миллилитров осветленного раствора

и добавляют 5--10 мл 3--5% раствора сернистого натрия. При

полном осаждении серебра раствор остается прозрачным, при не-

полном осаждении появляется черный осадок недоосажденного се-

ребра, указывающий на необходимость повторения принятого цикла

обработки данного раствора.