§ 43. Скополамин

Скополамин(гиосцин) являетсяалкалоидом, содержащимся в отдельных видах дурмана, скополии и др.Скополаминявляетсясложным эфиромскопина и троповой кислоты. Этоталкалоидоптически активен (левовращающий). В медицине применяетсягидробромид скополамина. Основаниескополаминапредставляет собой сиропообразнуюжидкость, хорошо растворимую во многих органическихрастворителях, хуже растворяется в петролейном иэтиловом эфирахибензоле. Основаниескополаминакристаллизуется с одноймолекулойводы. Образующийся моногидрат основанияскополаминаплавится при 59 °С.Гидробромид скополаминарастворяется вводе(1:3),этиловом спирте(1: 30), практически не растворяется вдиэтиловом эфиреихлороформе.Скополаминэкстрагируется органическимирастворителямииз щелочных водныхрастворов. Максимальные количестваскополаминаэкстрагируютсяхлороформомпри рН = 8...10.

Применение. Действие на организм.Скополаминподобноатропинувызывает расширение зрачка, паралич аккомодации, расслабление гладкой мускулатуры, уменьшениесекрециипищеварительных и потовыхжелез.Скополаминвходит в составтаблеток«аэрон», которые применяются как противорвотное иуспокаивающеесредство при морской и воздушной болезнях.

Метаболизм.Скополаминлегко всасывается через пищеварительный тракт. Поступивший ворганизмскополаминсвязывается сбелкамиплазмы крови, а небольшое количество принятойдозыподвергаетсягидролизу. Основное количествоскополаминаразлагается в печени и выводится изорганизмас мочой.

Обнаружение скополамина

Скополаминдаетбольшинство реакций, которые используются для обнаруженияатропина(реакция Витали — Морена, реакция с п -диметиламинобензальдегидом исольюРейнеке).

Скополаминиатропинможно отличить друг от друга при, помощи реакции образования бромауратаскополамина, а также при помощи методахроматографиии на основании спектров в ИК-области.

Реакция с золотобромистоводородной кислотой. Несколько капель хлороформного раствораисследуемоговеществананосят на предметное стекло и выпаривают досуха. К сухому остатку прибавляют каплю 0,1 н.растворасоляной кислотыи каплю реактива (смесь равных объемов 5 %-горастворазолотохлористо-водородной кислоты, концентрированнойсоляной кислотыи ацетона). После этого кжидкостиприбавляют 3—4 кристалликабромида калия. При наличиискополаминав исследуемомраствореобразуются светло-коричневые, желтые или оранжево-красныекристаллы(зубчатые дендриты). Предел обнаружения: 1 мкгскополаминав пробе.

Обнаружение скополамина методом хроматографии.Для обнаруженияскополаминаприменяют методхроматографиив тонком слоесиликагеля. Обнаружениескополаминаэтим методом производят так, как и обнаружениекодеина.

Пятна скополаминана хроматограмме имеют розовато-бурую окраску (Rf=0,44±0,01).

Обнаружение скополамина по УФ- и ИК-спектрам.Основаниескополаминав 0,1 н.растворесерной кислотыимеет максимумы поглощения при 251, 257 и 263 нм; в ИК-области спектра основаниескополамина(диск с бромидом калия) имеет основные пики при 1725, 1041, 1165 и 1060 см^-1.

§ 44. Кокаин

Кокаинявляетсяалкалоидом, который находится в листьях кока. Кромекокаина(около 1 %) в этих листьях содержится ряд другихалкалоидов(тропакокаин, циннамилкокаин, гигрин, кускгигрин и др.) и азотистых оснований. Из всехалкалоидов, находящихся в листьях кока, толькококаинприменяется в медицине в виде гидрохлорида. Похимическомустроениюкокаинпредставляет собой метиловый эфир бензоилэкгонина. Основаниекокаинарастворяется вхлороформе(1 : 0,5),диэтиловом эфире(1 : 4),этиловом спирте(1 : 7), плохо растворяется вводе(1 : 1300). Гидрохлоридкокаинарастворяется вводе(1 : 0,5),этиловом спирте(1 : 4,5),хлороформе(1 : 18), почти не растворяется вдиэтиловом эфире.

Кокаинэкстрагируется органическимирастворителямииз щелочных водныхрастворов. Максимальные количествакокаинаэкстрагируютсяхлороформомпри рН = 7,0...8,5. Этоталкалоидв меньших количествах экстрагируется и из слабокислыхрастворов.

Применение. Действие на организм.Кокаинявляется одним изалкалоидов, обладающих местноанестезирующим свойством. При всасывании оказывает действие на центральную нервную систему. В определенныхдозахон вызывает эйфорию, возбуждение, а затем угнетение центральной нервной системы. При частом приемекокаинак нему развивается болезненное пристрастие (кокаинизм). Для уменьшения скорости всасывания

и удлинения периода анестезирующего действия в ряде случаев кокаинназначают в смеси садреналином.

Метаболизм.Кокаинв основном метаболизируется в печени. Образующиеся при этомметаболитывыделяются с мочой. Пригидролизекокаинаобразуетсяметиловый спирти бензоилэкгонин, который превращается в экгонин ибензойную кислоту. Экгонин быстро разлагается ворганизме, поэтому его трудно обнаружить в моче.

Обнаружение кокаина

Реакция с реактивами группового осаждения алкалоидов.

Кокаиндаетосадки с реактивами Майера, Бушарда, Драгендорфа,пикриновой кислотойи др.

Реакция с перманганатом калия. Несколько капель хлороформногораствораисследуемоговеществананосят на предметное стекло и при комнатнойтемпературевыпаривают досуха. Сухой остаток растворяют в одной капле 10%-горастворасоляной кислоты. Этотраствортоже выпаривают досуха. К сухому остатку снова прибавляют каплю 10%-горастворасоляной кислотыи выпаривают досуха. Затем к сухому остатку прибавляют каплю 1 %-гораствораперманганата калия. При наличиикокаиначерез 10—20 мин появляются красно-фиолетовыекристаллы, имеющие форму прямоугольных пластинок и сростков из них. Если вместо указанной формыкристалловобразуютсякристаллы, имеющие форму розеток или другую форму, тожидкостьскристалламиосторожно перемешивают концом оплавленного стеклянного капилляра, а затем снова прибавляют каплю 1 %-гораствораперманганата калияи через 15—20 мин формукристалловрассматривают под микроскопом. Предел обнаружения: 4 мкгкокаинав пробе.

С перманганатом калиякристаллические осадкидаютскополамин,аконитин, тропакокаин, котарнин,берберинигидрастин. Однако формакристалловэтихвеществсперманганатом калияотличается от формыкристалловкокаинас указанным реактивом.

Реакция с платинохлористоводородной кислотой. К сухому остатку, полученному послевыпариванияхлороформногораствора, прибавляют каплю 0,1 н.растворасоляной кислотыи каплю 10%-гораствораплатинохлористоводородной кислоты. При наличиикокаинаобразуются светло-желтыекристаллы, имеющие форму перистыхдендритов. Предел обнаружения: 33 мкгкокаинав пробе.

Реакция образования бензойноэтилового эфира. К нескольким крупинкам исследуемоговеществаили к сухому остатку прибавляют 2 мл концентрированнойсерной кислотыи 2 млэтилового спирта. Смесь нагревают на водяной бане в течение 5 мин. Появление характерного запаха бензойноэтилового эфира указывает на наличиекокаинав пробе. Этот запах хорошо ощущается, если к полученнойжидкостиприбавить 5—10-кратный объем

холодной воды. Эта реакция малочувствительная, ее можно применять при исследованиипорошкови других объектов на наличиекокаина.

Обнаружение кокаина методом хроматографии.Кокаинможно обнаружить методомхроматографиив тонком слоесиликагеля. При этом поступают так, как при обнаружениикодеинаметодомхроматографии.

Пятна кокаинана хроматограмме имеют буровато-розовую окраску (Rf = 0,61 ±0,01).

Обнаружение кокаина по УФ- и ИК-спектрам.Растворкокаинавэтиловом спиртеимеет максимумы поглощения при 230, 274 и 281 нм.Кокаинв 0,1 н.растворесерной кислотыимеет максимумы поглощения при 233 и 275 нм, а также изгиб при 281 нм. В ИК-области спектра основаниекокаина(диск с бромидом калия) имеет основные пики при 1275, 1700, 1106 и 1728 см^-1.