§ 28. Салициловая кислота

Салициловая ( о -оксибензойная) кислота представляет собой белые игольчатые кристаллыили легкий кристаллическийпорошокбез запаха. Эта кислота перегоняется с водянымпаром, при осторожном нагревании она возгоняется. Растворя ется вдиэтиловом эфире(1 : 3),этиловом спирте(1 : 4),хлороформе(1 : 55), слабо растворяется вводе(1 : 550), легче — в кипящейводе(1 : 15).

Салициловая кислотаэкстрагируется органическимирастворителямииз кислых водныхрастворов.

Применение.Действие наорганизм.Салициловая кислотаприменяется в медицине для лечения кожных и других заболеваний. При более высокойконцентрации(10—20%)салициловая кислотапроявляет кератолитическое действие (разрыхляет и отторгает эпидермис). На этом свойствесалициловой кислотыосновано применение ее в составе различных противомозольных средств. В малыхконцентрациях(1—2 %)салициловая кислотапроявляет кератопластическое действие (способствует разрастанию эпидермиса).Салициловая кислотаподавляетсекрециюпотовыхжелез. Поэтому она применяется в видерастворови присыпок при повышенной потливости. Дезинфицирующее действиесалициловой кислоты(впастах, мазях) используется для лечения инфекционных заболеванийкожи.

Салициловая кислотаприменяется как консервант при изготовлении вин, овощных консервов, варенья, соков и т. д. Следует отметить, что на заводах и фабриках для консервированиясалициловая кислотане применяется.Салициловая кислотав незначительных количествах содержится в вишне, малине, землянике и других ягодах как составная часть.

При поступлении салициловой кислотывнутрь наблюдается раздражение слизистой оболочки желудка, появляются боль в надчревной области, тошнота, а иногда и рвота. Поэтомусалициловая кислотане применяется внутрь. Для этой цели применяютсясолисалициловой кислоты(салицилаты) и ее производные.

Метаболизм.Салициловая кислотачастично выделяется изорганизмас мочой в несвязанном виде и в виде конъюгатов сглициноми сглюкуроновой кислотой.Метаболитамисалициловой кислотыявляются о-гидроксибензоилглюкуронид и о-карбоксифенилглюкуронид. Частьсалициловой кислоты, поступившей ворганизм, метаболизируется путем гидроксилирования. При этом в качествеметаболитовобразуются 2,3-дигидроксибензойная кислота, 2,5-дигидроксибензойная кислота и 2,3,5-тригидроксибензойная кислота. Этиметаболитывыделяются изорганизмас мочой.

Выделение салициловой кислоты из биологического материала.Для выделениясалициловой кислотыиз биологического материала применяют методы, основанные на изолировании ядовитыхвеществводой, подкисленной серной илищавелевой кислотой.

Для выделения салициловой кислотыиз консервов, варенья и других пищевых продуктов их настаивают с 1 %-мрастворомкарбоната натрия. При этомсалициловая кислотапревращается в растворимыйсалицилат натрия. Водную вытяжку отфильтровывают, подкисляютрастворомсерной кислоты. Образовавшуюся при этомсалициловую кислотуэкстрагируют органическимирастворителями.

Обнаружение салициловой кислоты

Реакция с хлоридом железа (III).От прибавлениярастворахлорида железа(III) ксалициловой кислотежидкостьприобретает сине-фиолетовую окраску. Состав и окраска комплексов, образующихся при взаимодействиисалициловой кислотысионамижелеза, зависит от рН среды. При рН=1,8...2,5 образуется моносалицилатный комплекс (I), имеющий сине-фиолетовую окраску. При рН = 4...8 образуется дисалицилатный комплекс (II), имеющий красно-бурую окраску. Трисалицилатный комплексжелеза(III), имеющий желтую окраску, образуется при рН = 8...11:

Выполнение реакции.Эту реакцию можно выполнять двумя способами:

1. Несколько капель хлороформной вытяжки, содержащей салициловую кислоту, вносят в фарфоровуючашкуи выпаривают досуха. К сухому остатку прибавляют каплю 1 %-го свежеприготовленногорастворахлорида железа(III). При этом появляется сине-фиолетовая окраска, не исчезающая от прибавления 2—3 капельэтилового спирта.

2. На полоску фильтровальной бумагинаносят каплю 1 %-го свежеприготовленногорастворахлорида железа(III) и подсушивают. Затем на то же место наносят 1—2 капли хлороформной вытяжки, содержащейсалициловую кислоту. При наличии этой кислоты в вытяжке появляется сине-фиолетовое пятно.

Реакция образования метилсалицилата.При нагреваниисалициловой кислотысметиловым спиртомв присутствиисерной кислотыобразуетсяметиловый эфир салициловой кислоты(метилсалицилат):

Выполнение реакции.Несколько капель хлороформной вытяжки вносят в пробирку. При слабом нагревании пробирки на водяной банежидкостьвыпаривают досуха. К сухому остатку прибавляют 2 каплиметилового спиртаи 2 капли концентрированнойсерной кислоты. Содержимое пробирки нагревают на водяной бане. Появление характерного запахаметилсалицилатауказывает на наличиесалициловой кислотыв исследуемой пробе.

Обнаружение салициловой кислотыпо УФ- и ИК-спектрам.Салициловая кислотав 0,5 н.растворегидроксида натрияимеет

максимум поглощения при 300 нм, а в 0,1 н. растворесерной кислоты— при 302 нм; в ИК-области спектрасалициловая кислота(диск с бромидом калия) имеет пики при 1657, 1446, 1288 и 758 см^-1.

Предварительные пробы на наличие салициловой кислоты в моче и крови. Для обнаружениясалициловой кислотыв моче и крови предложены предварительные пробы, основанные на реакции с реактивом Триндлера и на реакции снитратом железа(III).

1. К 1 мл мочи прибавляют 2—3 капли реактива Триндлера. Появление пурпурной окраски указывает на наличие салициловой кислотыв моче.

Приготовление реактива Триндлера (см. Приложение 1, реактив 41).

2. К 0,5 мл мочи или плазмы кровиприбавляют 4,5 мл 0,55 %-горастворанитрата железа(III) в 0,04 н.раствореазотной кислоты. Появление пурпурной окраски указывает на наличиесалициловой кислотыв исследуемых объектах.