§ 26. Количественное определение «металлических ядов» в минерализатах

Все объявления

ЯндексДирект

Дать объявление

• Растворители в различной фасовке

Растворители 646,ацетон, у-спирит, скипидар,лак НЦ и БТ, краски МА и ПФ,в/э

www.chemservice.ru

Для количественного определения «металлических ядов» в химико-токсикологическом анализе применяются гравиметрические, титриметрические и фотоколориметрические методы. Большинство этих методик изложено в методических указаниях, изданных Главной судебно-медицинской экспертизой Министерства здравоохранения СССР. Описание этих методик приведено в работе А. Н. Крыловой «Исследование биологического материала на «металлические яды» дробным методом» (М., Медицина, 1975).

Для количественного определения некоторых «металлических ядов» разработано по несколько методик, которые перечислены ниже.

Гравиметрический метод предложен для количественного определения бария(в виде осадка BaSO₄).

Титриметрические методы, предложенные для количественного определения «металлических ядов», отличаются друг от друга применяемыми для этой цели титрованными растворами. Для количественного определения соединенийвисмута,свинца,меди,бария,кадмияицинкарекомендован комплексонометрический метод. Определениесвинцапроизводят с помощью иодометрического метода. Для количественного определениясеребрапредложен роданидометрический метод. Аргентометрический метод предложен для количественного определениямышьяка.

Большинство ионовметаллов, находящихся в минерализате (или в деструктате), определяют фотоколориметрическим методом. С этой целью в качестве реактивов применяютдитизон(для определенияртути,свинца,серебраи таллия), малахитовый илибриллиантовый зеленый(для определениясурьмыи таллия),дифенилкарбазид(для определения хрома), диэтилдитиокарбаматы (для определениямедии мышьяка),тиомочевину(для определения висмута). Фотоколориметрический метод определенияионовмарганцаоснован на переведении этихионоввперманганат.

Визуальные колориметрические методы (методы стандартных серий) рекомендованы для количественного определения ртутиимышьяка.Ртутьопределяют по интенсивности окраскисуспензииCu₂[HgI₄], амышьяк— по окраске индикаторных бумажек, пропитанных бромидом илихлоридомртути.

§ 27. Количественное определение ртути

Все объявления

ЯндексДирект

Дать объявление

• Низкотемпературные камеры

низкотемпературные морозильники с температурным режимом -24С, -55С, -85С

Адрес и телефон·  www.winecoolers.ru

В химико-токсикологическом анализе для количественного определенияртутирекомендованы визуальный колориметрический метод, основанный на реакции сиодидоммеди(I), и экстракционно-фотоколориметрический метод, основанный на реакции сдитизоном.

Визуальный метод определения ртути, основанный на сравнении интенсивности окраскисуспензииCu₂[HgI₄] в исследуемой пробе с интенсивностью окраскисуспензиив стандартной серии, имеет ряд недостатков. Наличие частицсуспензиив окрашенныхрастворахмешает сравнению интенсивности их окрасок. Окраска этихрастворовзависит от величины частицсуспензии, скорости их оседания и т. д. Поэтому более точным и надежным является экстракционно-фотоколориметрический метод количественного определенияртути.

В качестве реактива для экстракционно-фотоколоримегрического определения ртути(II) применяютдитизон. В кислой среде при взаимодействииионовртути(II) срастворомдитизоиа вхлороформеили вчетыреххлористом углеродеобразуется однозамещенный дитизонат, имеющий оранжево-желтую окраску (λ_макс = 485 нм). Оптическую плотность однозамещенного дигиюнатартути(II), находящегося в фазе органическогорастворителя, измеряют при помощи фотоэлектроколориметра или спектрофотометра.

Дитизонсионамиртути(II) может образовывать и двузамещенный дитизонатртути, имеющий пурпурно-красную окраску (λ_макс= 515 нм). Этот дитизонат образуется в щелочной среде, а также при недостаткедитизона.

При фотоколориметрическом определении ртути(II) иионовнекоторых другихметалловиспользуются только однозамещенные дитизонаты с более интенсивной окраской и лучшейрастворимостьюв органическихрастворителях, чем двузамещенные.

В качестве реактива для экстракционно-фотоколориметрического определения ртутиприменяютраствордитизонавчетыреххлористом углеродеили вхлороформе.Растворимостьоднозамещенных дитизонатовметаллов, как и самогодитизона, вхлороформепримерно на порядок выше, чемрастворимостьвчетыреххлористом углероде.

При экстракционно-фотоколориметрическом определении ртути(II) водныйраствор, содержащий этиионы, необходимо несколько раз взбалтывать с новыми порциямирастворадитизонавчетыреххлористом углеродеили вхлороформе, а затем определять оптическую плотность объединенных вытяжек. Объединенные вытяжки дитизонатартути(II) вхлороформеили вчетыреххлористом углеродемогут содержать и некоторое количестводитизона, непрореагировавшего сортутью. Для освобождениярастворадитизонатартути(II) от несвязавшегосядитизонаобъединенные вытяжки взбалтывают со слабымраствором аммиакаили с 0,2 н.растворомгидроксида натрия, а затем сводой. При этом несвязавшийсядитизонпереходит в водную фазу.

Перед определением ртути(II) в соответствующих объектах строят калибровочный график, пользуясь перечисленными ниже реактивами ирастворами.

РЕАКТИВЫ И РАСТВОРЫ

1. Дитизон. 0,001 %-йрастворвхлороформеили в четыреххлорнстомуглероде(см. Приложение 1, реактив 12).

2. Серная кислота(2 н. раствор).

3. Аммиак. Разбавленныйраствор(к 190 млдистиллированной водыприбавляют 10 мл 25 %-го аммиака).

4. Хлороформсвежеперегнанный.

5. Стандартный растворртути. В мерную колбу вместимостью 1000 мл вносят 0,1080 гоксида ртути(II) (мол. масса 216,61), прибавляют 10 млводын 1 мл концентрированнойазотной кислоты. Послерастворенияоксида ртути(II) в колбу прибавляютдистиллированную водудо метки. В 1 мл полученного стандартногорастворасодержится 100 мкгртути.

Построение калибровочного графика.В ряд делительных воронок вносят по 1 мл 2 н.растворасерной кислотыи по 4 млводы. Затем в каждую делительную воронку прибавляют разные объемы стандартногораствора(0,05; 0,1; 0,3; 0,5; 0,7; 0,9; 1,0; 1,1 мл) и по 3 млрастворадитизонавхлороформе. Содержимое делительных воронок взбалтывают в течение 2 мин и оставляют делительные воронки на такое же время для разделения фаз. После этого в колбы вместимостью 50 мл отделяют хлороформный слой из каждой делительной воронки. Взбалтывание водной фазы с новыми порциями хлороформногорастворадитизона(по 3 мл) производят до тех пор, пока не перестанет изменяться зеленая окраска прибавленногорастворадитизона. Объединенные хлороформные вытяжки, содержащие дитизонатртути, переносят в делительные воронки, в которые прибавляют по 10 мл разбавленногораствора аммиака, и взбалтывают в течение 3 мин. Затем из каждой делительной воронки отделяют водную фазу, а хлороформный слой взбалтывают с 10 млводыв течение

3 мин. Промытые аммиакомиводойхлороформные вытяжки отделяют от водной фазы и переносят в мерные колбы вместимостью 50 мл. Объемы объединенных хлороформных вытяжек в этих колбах доводятхлороформомдо метки. Оптическую плотность полученных хлороформных вытяжек измеряют фотоэлектроколориметром ФЭК-56М в кювете с толщиной слояжидкости10 мм, пользуясь зеленым светофильтром, эффективная длина волны которого равна 490±10 нм. В качестверастворасравнения применяютхлороформ.

На основании результатов измерений оптической плотности дитизоната ртутистроят калибровочный график. Светопоглощение окрашенныхрастворовподчиняется закону Бера в пределах от 10 до 90 мкгртутив 50 мл конечного объема. Предел определения: 10 мкгртутив указанном конечном объеме.

Определение ртути в деструктате.Определениюртутив деструктате фотоколориметрическим методом, основанным на реакции сдитизоном, могут мешать даже незначительные количестваионовдругихметаллов, которые образовывают окрашенные соединения сдитизоном. Для устранения мешающего влияния этихионовприменяют маскирующие средства. В качестве маскирующих средств используютрастворыгидрохлорида гидроксиламинаилиаскорбиновой кислоты.

Для определения ртутив делительную воронку вносят 10 мл деструктата, прибавляют 1 мл 2 н.растворасерной кислоты, 4 млводы, 5 мл 10 %-горастворааскорбиновой кислотыи 3 мл 0,001 %-го хлороформногорастворадитизона. Содержимое делительной воронки взбалтывают в течение 2 мин и оставляют делительную воронку на такое же время для разделения фаз, а затем в колбу вместимостью 50 мл отделяют фазу органическогорастворителя. Водную фазу, оставшуюся в делительной воронке, взбалтывают с новыми порциями 0,001 %-го хлороформногорастворадитизона(по 3 мл) до тех пор, пока не перестанет изменяться зеленая окраска прибавленного хлороформногорастворадитизона. Объединенные хлороформные вытяжки переносят в делительную воронку, в которую прибавляют 10 мл разбавленногораствора аммиакаи взбалтывают в течение 3 мин, а далее поступают, как указано при описании способа построения калибровочного графика.

Расчет содержания ртутив биологическом материале производят по калибровочному графику, пользуясь формулой

где X — содержание ртутив 100 г биологического материала, мкг; А — количествортути, найденное по калибровочному графику, мкг; Б — объем деструктата, взятый для определенияртути, мл; В — общий объем деструктата, мл; Г — масса биологического материала, взятого на анализ, г.

В тех случаях, когда оптическая плотность окрашенного растворадитизонатартутиво взятой пробе деструктата выходит за пределы калибровочного графика, тогда необходимо повторить опыт, взяв для количественного определения меньший объем деструктата.

Разбавление хлороформомокрашенногораствора, оптическая плотность которого выходит за пределы калибровочного графика, может быть причиной получения неправильного результата количественного определенияртутив деструктате.