
- •ВВЕДЕНИЕ
- •1. ОСНОВНЫЕ ПРИНЦИПЫ ФОРМИРОВАНИЯ И УПРАВЛЕНИЯ КАЧЕСТВОМ ПИЩЕВЫХ ПРОДУКТОВ
- •1.1. Продовольственная безопасность и основные критерии ее оценки
- •1.1.1. Качество и безопасность пищевых продуктов
- •1.1.2. Гигиенические требования, предъявляемые к пищевым продуктам
- •1.3. Европейская система анализа опасностей по критическим контрольным точкам НАССР и ISO
- •1.5. Методологические принципы создания биологически безопасных продуктов питания
- •2. ОПАСНЫЕ ПРИРОДНЫЕ КОМПОНЕНТЫ ПИЩЕВОЙ ПРОДУКЦИИ
- •2.1. Антиалиментарные факторы питания
- •2.1.1. Ингибиторы пищеварительных ферментов
- •2.1.2. Антивитамины
- •2.1.3. Факторы, снижающие усвоение минеральных веществ
- •2.1.4. Цианогенные гликозиды
- •2.1.5. Алкалоиды
- •2.1.6. Биогенные амины
- •2.1.7. Лектины
- •2.1.8. Алкоголь
- •2.1.9. Зобогенные вещества
- •2.2. Природные токсиканты
- •2.2.1. Токсины растений
- •2.2.2. Токсины грибов
- •2.2.3. Токсины марикультуры
- •2.3. Трансгенные продукты
- •2.3.1. Генная инженерия и проблемы безопасности
- •2.3.2. Трансгенное сырье: особенности использования и контроля
- •3.1. Загрязнение сырья и продуктов питания из окружающей среды
- •3.2. Биологические ксенобиотики
- •3.2.1. Микробиологические показатели безопасности пищевой продукции
- •3.2.4. Патогенные микроорганизмы
- •3.2.5. Микотоксины
- •Афлатоксины
- •Трихотецены
- •Зеараленон
- •Патулин
- •Эрготоксины
- •Микотоксины Alternaria
- •3.3. Химические ксенобиотики
- •3.3.1. Меры токсичности веществ
- •3.3.2. Токсичные элементы
- •Свинец (Рb)
- •Ртуть (Нg)
- •Кадмий (Сd)
- •Мышьяк (Аs)
- •Алюминий (А1)
- •Медь (Сu)
- •Олово (Sn)
- •Хром (Сr)
- •3.3.4. Пестициды
- •Классификация и токсиколого-гигиеническая характеристика пестицидов
- •Пути контаминации пищевых продуктов пестицидными препаратами
- •Основные группы пестицидов
- •Место пестицидов среди других веществ, представляющих опасность для жизни человека
- •Технологические способы снижения остаточных количеств пестицидов в пищевой продукции
- •3.3.5. Удобрения
- •3.3.6. Нитраты
- •Основные источники нитратов в пищевой продукции
- •Причины накопления нитратов
- •Биологическое действие нитратов на организм человека
- •Технологические способы снижения содержания нитратов в пищевом сырье
- •3.3.8. Антибиотики
- •3.3.9. Гормональные препараты
- •3.3.10. Радиоактивное загрязнение
- •Биологическое действие ионизирующих излучений на организм человека
- •Источники радиации и пути поступления радионуклидов в организм человека
- •Естественные источники радиации
- •Техногенные источники радиации
- •Пути поступления радиоактивных веществ в организм человека
- •Технологические способы снижения содержания радионуклидов в пищевой продукции
- •3.3.11. Метаболизм чужеродных соединений
- •СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННОЙ И РЕКОМЕНДУЕМОЙ ЛИТЕРАТУРЫ
- •СОДЕРЖАНИЕ

портирование продуктов при недостаточной их защите от увлажнения приводят к размножению микромицетов и образованию в пищевых продуктах токсических веществ. Микотоксины могут попадать в организм человека также с мясом и молоком животных, которым скармливали корма, загрязненные плесневыми грибами.
Размножаясь на пищевых продуктах, многие плесневые грибы не только загрязняют их токсинами, но и ухудшают органолептические свойства этих продуктов, снижают пищевую ценность, приводят к порче, делают их непригодными для технологической переработки. Использование в животноводстве кормов, пораженных грибами, ведет к гибели или заболеванию скота и птицы.
Ежегодный ущерб в мире от развития плесневых грибов на сельскохозяйственных продуктах и промышленном сырье превышает 30 млрд долл.
Учитывая широкое распространение в мире микотоксинов, в России осуществляется мониторинг импортных продуктов на загрязненность микотоксинами. Содержание микотоксинов регламентируется ПДК (табл. 3.2).
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Афлатоксины |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Термин «афлатоксины» относится к группе близких соединений, проду- |
||||||||||||||||||||||
цируемых микроскопическими грибами Aspergillus flavus и A. parasiticus. |
|
|
|
|
||||||||||||||||||||
|
|
Основными |
метаболитами |
этих микрогрибов |
|
B1 |
|
O |
O |
|||||||||||||||
являются два соединения, которые испускают голу- |
|
|
O |
|
|
|
|
|||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||
бое (англ. - blиe) свечение при ультрафиолетовом об- |
|
H |
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||
лучении - афлатоксины В1 и В2, и два соединения, ко- |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||
|
B |
|
|
O |
O |
торые при облучении ис- |
|
O |
O |
O |
|
|
|
CH3 |
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
пускают |
зеленое (англ. - |
|
|
|
|
|||||||
|
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
H |
|
|
|
|
|
|
|
green) свечение - афлаток- |
|
|
афлатоксин В1 |
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
сины G1 и G2. |
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
O |
O |
|
|
O |
|
|
CH3 |
Известно также более |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
H |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
10 соединений, являющихся производными или мета- |
|||||||||||
|
|
афлатоксин В2 |
||||||||||||||||||||||
|
|
болитами основной группы, в том числе афлатоксины |
М1 и др.
По своей химической структуре афлатоксины являются фурокумаринами. Химическое название афлатоксина В1 в соответствии с современной номенклатурой - (GaR-cis) (2,3,6а,9а) тетра-гидро-4- метоксицикло-
G1 |
|
O |
|
|
O |
пента [с] фуро |
[3 |
1 |
2 |
1 |
:4,5] |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
O |
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
фуро [2,3-h] [1] |
бензопи- |
G2 |
|
|
|||||||||||
|
H |
|
O |
|
|
|
|
O |
|
|
||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
ран-1,11 -дион. |
|
|
|
|
|
H |
O |
|
|
|
|
O |
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Афлатоксин М1, гид- |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
O H |
O |
O |
|
CH3 |
роксилированное |
|
произ- |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
водное |
афлатоксина |
|
В1, |
O |
O |
O |
|
CH3 |
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||
|
|
афлатоксин G1 |
сначала |
был обнаружен в |
H |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||
|
|
молоке коров, получавших |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
корм, загрязненный афла- |
афлатоксин G2 |
|
|
91 |
|

токсином В1, и поэтому получил название «молочный токсин» с буквенным индексом «М».
Основные физико-химические и биологические свойства афлатоксинов представлены в табл. 3.3 и 3.4.
Таблица 3.3
Физико-химические свойства основных афлатоксинов
Афла- |
Молекуляр- |
Молеку- |
Точка |
Поглощение в |
Флюорес- |
токсины |
ная формула |
лярная |
плавления, |
УФ, (нм)· |
цен |
|
|
масса |
ºС |
|
ция, нм |
|
|
|
|
|
(цвет) |
B1 |
C17H12O6 |
312 |
268…269 |
12400 |
425 |
|
|
|
|
(265):21800 (362) |
(голубой) |
|
|
|
|
|
|
B2 |
C17H11O6 |
314 |
286…289 |
12100 |
425 |
|
|
|
|
(265):24000 (362) |
(голубой) |
|
|
|
|
|
|
G1 |
C17H12O7 |
328 |
244…246 |
9600 (265):17700 |
450 |
|
|
|
|
(362) |
(зеленый) |
|
|
|
|
|
|
G2 |
C17H14O7 |
330 |
237…240 |
8200 (265):17700 |
450 |
|
|
|
|
(362) |
(зеленый) |
M1 |
C17H12O7 |
328 |
299 |
11600 |
425 |
|
|
|
|
(265):11900 (357) |
(голубой) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Таблица 3.4 |
Биологические свойства афлатоксинов и их распространенность |
||||
|
|
|
|
|
|
Продуценты |
|
|
|
Токсины |
(плесневые |
Эффекты |
Органы – |
Пищевые продук- |
|
грибы) |
|
мишени |
ты и сырье |
|
|
|
|
|
В1 |
Aspergillus |
Гепатотоксичный |
Печень |
Зернопродукты |
|
flavus |
|
|
Макаронные |
В2 |
А. flavus |
Тератогенный |
Сердце |
изделия |
|
A. parasiticus |
|
|
Рис |
G1 |
Канцерогенный |
Почки |
Кукуруза |
|
|
A. nomimus |
|
|
Орехи |
G2 |
Нефротоксичный |
Мозг |
Арахисовое |
|
|
|
|
|
масло |
|
|
|
Иммунная |
Специи |
|
|
|
система |
Сухофрукты |
|
|
|
|
и т.д. |
|
|
92 |
|
|
Афлатоксины обладают способностью сильно флюоресцировать при воздействии длинноволнового ультрафиолетового излучения, что лежит в основе практически всех физико-химических методов их обнаружения и количественного определения. Эти соединения слабо растворимы в воде (10...20 мкг/л), нерастворимы в неполярных растворителях, но легко растворимы в растворителях средней полярности таких, как хлороформ, метанол и диметилсульфоксид. Они относительно нестабильны в химически чистом виде и чувствительны к действию воздуха и света, особенно ультрафиолетового излучения.
Несмотря на это, следует отметить, что афлатоксины практически не разрушаются в процессе обычной технологической или кулинарной обработки загрязненных пищевых продуктов. Полное разрушение афлатоксинов может быть достигнуто лишь путем их обработки аммиаком или гипохлоритом натрия.
Токсинообразование. Продуцентами афлатоксинов являются штаммы двух видов микроскопических грибов - Aspergillus flavus Link и А. parasiticus Speare. Они хорошо развиваются и образуют токсины на различных естественных субстратах (продовольственное сырье, пищевые продукты, корма) практически повсеместно.
A. flavus относится к мезофильным микроскопическим грибам и может развиваться при температуре от 6...8 °С (min) до 40...46 °С (max). Оптимальной для образования токсинов является температура 27...30 °С. Однако в условиях производственного хранения зерна максимальное образование афлатоксинов происходит при 35...45 °С, что значительно превышает температурный оптимум, установленный в лабораторных условиях.
Другим критическим фактором, определяющим рост A. flavus и синтез афлатоксинов, является влажность субстрата и атмосферного воздуха. Максимальный синтез токсинов A.flavus происходит при влажности свыше 18 % для субстратов, богатых крахмалом, - зерна (пшеница, ячмень, рожь, овес, рис, кукуруза, сорго) и свыше 9...10 % для субстратов с высоким содержанием липидов - семена (арахис, подсолнечник, хлопчатник), копра (маслосодержащая часть кокосовых орехов), различные виды орехов при относительной влажности воздуха 97...99 %. При относительной влажности атмосферного воздуха ниже 85 % синтез афлатоксинов прекращается.
Условия аэрации также оказывают заметное влияние на рост и токсинообразование A.flavus. Даже незначительное количество кислорода приводит к резкому усилению синтеза афлатоксинов, в то время как добавление в среду углекислого газа ингибирует их образование.
Образование афлатоксинов в значительной степени зависит от состава субстрата, на котором развивается гриб. Синтезу афлатоксинов способствуют, например, среды, содержащие в качестве источников углеводов сахарозу, глюкозу, галактозу, сорбозу, рибозу, ксилозу, мальтозу; в меньшей степени - фруктозу и крахмал; токсины не продуцируются на среде с лактозой. Присутствие дрожжевого или кукурузного экстракта вызывает выраженное усиление синтеза афлатоксинов. Наличие карбоновых кислот, таких как себаци-
93

новая и пальмитиновая, приводит к максимальному образованию афлатоксинов. Уксусная, пропионовая, масляная, капроновая, энантовая, каприловая, пералгоновая, каприновая, глутаровая и линолевая кислоты подавляют образование афлатоксинов. Соотношение между насыщенными и ненасыщенными жирными кислотами существенно влияет на синтез афлатоксинов.
Уровень токсинообразования зависит также от концентрации в среде некоторых металлов. Так, цинк в концентрации 10 мкг/мл является эссенциальным элементом для синтеза афлатоксинов. В то же время молибден, ванадий, железо, медь, серебро, кадмий, хром, ртуть и марганец подавляют токсинообразование, а никель, кобальт и свинец на него существенно не влияют.
Значительное влияние на рост, развитие и токсинообразование плесеней на природных субстратах может оказывать присутствие на них других видов микроскопических грибов. Например, синтез афлатоксина В1 токсигенным штаммом A. parasiticus в присутствии А. niger подавляется на 78 %, а
в присутствии F. moniliforme, H. maydis и С. Lunata - на 15...25 %. В то же время Penicillium chrysogenum и Altemaria alternata не влияют на синтез аф-
латоксинов, а одновременное присутствие A. parasiticus с P. ruhrum приводит к повышенному образованию афлатоксинов.
Афлатоксины действуют практически на все компоненты клетки, вызывая заболевания - афлатоксикозы.
Методы определения афлатоксинов представлены на рис. 3.4.
|
|
|
|
Высокая чувстви- |
|
|
|
|
тельность |
|
|
Хроматографические |
|
|
|
|
|
и точность |
|
|
|
методы |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
(ВЭЖХ, ТСХ) |
|
Длительность, |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
трудоемкость и |
АВ1 |
|
|
|
дороговизна |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Относительно |
|
|
|
||
|
|
|
|
невысокая |
|
|
Иммуноферментные |
|
точность |
|
|
методы |
|
|
|
|
(прямые, непрямые) |
|
Высокая |
|
|
|
|
производительность, |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
простота |
Рис. 3.4. Методы определения афлатоксинов
Основным в профилактике афлатоксикозов является предупрежде-
ние развития плесневых грибов и токсиноообразования на пищевых продук-
94