Тема 11. Кумарины
Кумарины - природные кислородсодержащие гетероциклические соединения, в основе структуры которых лежит бензо--пирон (лактон цис-орто-оксикоричной кислоты).
История изучения этого класса соединений началась с 1820 г., когда немецким ученым Фогелем было выделено вещество из семян ("бобов тонко") южноамериканского дерева Dipteryx odorata, семейства Бобовые. По местному названию дерева "кумарина" (coumarouna) это вещество было названо кумарином.
Классификация
Впервые предложена Е.Шпетом в 1937 г., затем пересматривалась другими учеными.
В основу классификации кумаринов положены:
1) степень насыщенности пиронового кольца кумарина,
2) характер заместителей,
3) конденсация кумарина с фурановым, пирановым или бензольным кольцами.
Кумарины подразделяют на следующие основные группы:
1. Кумарин, изокумарин, дигидрокумарин и их гликозиды:
КУМАРИН ИЗОКУМАРИН ДИГИДРОКУМАРИН ЭСКУЛИН
Эти соединения обнаружены в траве донника лекарственного.
2. Гидрокси-, метокси- и метилендигидроксикумарины.
С гидроксильными или метоксильными группами в бензольном или пироновом кольцах:
УМБЕЛЛИФЕРОН ЭСКУЛЕТИН
(7-гидроксикумарин) (6,7-дигидроксикумарин)
Эти соединения обнаружены в растениях семейств Сельдерейные, Рутовые.
3. Фурокумарины. Различают:
1) производные псоралена, т.е. фурокумарины, фурановое ядро которых сконденсировано с кумарином в 6,7-положениях:
ПСОРАЛЕН КСАНТОТОКСИН БЕРГАПТЕН
(8-метоксипсорален) (5-метоксипсорален)
Изопимпинеллин
(5,8-диметоксипсорален)
Псорален выделен из плодов псоралеи костянковой, ксантотоксин, бергаптен, изопимпинеллин выделены из плодов амми большой и пастернака посевного.
2) производные изопсоралена (ангелицина), т.е. фурокумарины, фурановое ядро которых сконденсировано с кумарином в 7,8 положениях:
Ангелицин
Фурокумарины - наиболее часто встречающаяся группа кумаринов.
4. Пиранокумарины, содержащие ядро пирана, сконденсированное с кумарином в 5,6; 6,7; 7,8 - положениях, и имеющие заместители в пирановом, бензольном или пироновом кольцах:
Ксантилетин
К этой группе относятся - самидин, дигидросамидин, виснадин, которые выделены из корневищ и корней вздутоплодника сибирского.
5. Бензокумарины - соединения, содержащие бензольное кольцо, сконденсированное с кумарином в 3, 4-положениях:
ЭЛЛАГОВАЯ КИСЛОТА 3, 4-БЕНЗОКУМАРИН
6. Куместаны - кумарины, содержащие систему бензофурана, сконденсированную с кумарином в 3,4 положениях (куместролы):
Куместрол
Они выделены из различных видов клевера семейства Бобовые.
7. Соединения более сложной структуры, содержащие кумариновую систему (афлатоксины и др.). Их известно несколько серий, которые обозначаются буквами латинского алфавита.
Помимо различия в структуре циклических систем природные кумарины различаются по характеру, числу и положению замещающих радикалов. Из радикалов наиболее часто встречается ОН-группа, она бывает свободной или находится в виде затем содержание снижается; в плодах и семенах - в период молочной зрелости - полного созревания; в корнях - в период увядания надземной массы осенью.