- •Хитин Распространение в природе
- •Получение
- •Химическое строение и молекулярная структура
- •Физические свойства
- •Химические свойства
- •Хитозан Химическое строение и молекулярная структура
- •Физические свойства
- •Химические свойства
- •Физико-химические свойства хитозана
- •Применение хитина и хитозана
- •Литература
Химические свойства
Деструкция хитозана происходит под действием перекисей, кислот, щелочей и ферментных препаратов. Механизм деструкции аналогичен таковому для хитина. Получаемые при этом низкомолекулярные хитозаны (< 30 кДа) и олигомеры растворимы в воде и обладают на порядок более высокой биологической активностью.
Карбоксиметилирование хитозана проводят монохлоруксусной кислотой в присутствииNaOH:
Дикарбоксиметил хитозан растворяется в кислой и щелочной средах, но выпадает в осадок в области рН = 3 - 7.
Карбоксилирование хитозана. Обработка ацетата хитозана хлорной кислотой с последующим окислением продукта оксидом хрома получают водорастворимую соль 6-O-карбоксиметилированного хитозана.
Сульфирование хитозана проводят концентрированной серной кислотой, олеумом, а так же хлорсульфоновой кислотой. Реакция идее по С3и С6:
Ацетилирование хитозана проводят смесью уксусного ангидрида и хлорной кислоты, либо ангидридами алкил- и арилдикарбоновых кислот. Реакция идет по С6и аминогруппе:
N-алкилирование хитозана проводят алкилированием хитозана галоидными алкилами в присутствии органических оснований, которые связывают образующуюся в результате реакции йодистоводородную кислоту. Реакция идет по аминогруппе:
N-триметилхитозан является полиэлектролитом.
Физико-химические свойства хитозана
Для увеличения растворимости хитина и хитозана в водных средах используютN- иО-карбоксиметилирование, и сульфатирование, что значительно расширяет области практического применения производных хитозана. Гидрофобное модифицирование водорастворимых производных хитина и хитозана путем ковалентного присоединения алкильных или других гидрофобных функциональных групп (рис.12), придает этим полиэлектролитам амфифильные свойства, т.е. делает их поверхностно-активными.
Рис.12. Водорастворимые продукты химической модификации хитина.
Особый интерес для практических приложений имеет свойство водорастворимых анионных и катионных производных хитина и хитозана образовывать динамические ассоциаты с противоположно заряженными молекулами ПАВ в смешанных водных растворах. Такие ассоциаты – ПАВ-полиэлектролитные комплексы(ПАВ-ПЭК), характеризуются аномально высокой (по сравнению с образующими их компонентами) межфазной активностью и стабилизирующей способностью по отношению к эмульсиям и пенам.
Рис.13. Механизм ингибирования жира хитозаном в желудочно-кишечном тракте.
Образование ПАВ-ПЭК между производными хитина и ПАВ в смешанных водных растворах имеет большое значение для различных практических приложений. Например, свойство хитозана связывать свободные жирные кислоты при низких рН с образованием нерастворимых комплексов (рис.13) позволяет применять его в качестве "поглотителя жира" в пищевых добавках, для рафинирования пищевых жидкостей, чистки сточных вод пищевых производств и др.
Большой интерес для микрокапсулирования биологически активных веществ представляет способность гидрофобно-модифицированных производных хитина и хитозана образовывать физические гели с высокоупорядоченной внутренней наноструктурой мицеллярного типа. Физические гели ПАВ-ПЭК на основе хитозана с высокоупорядоченной мицеллярной структурой получаются при фронтальной диффузии ПАВ и ПЭ на границе раздела их индивидуальных растворов (рис.14).
Рис.14.Процессы, происходящие при попадании капли раствора хитозана в раствор ПАВ и в раствор щелочи и схема получения капсул прикапыванием водного раствора хитозана в водный мицеллярный раствор ДДСН.
Хитозан способен взаимодействовать с молекулами ДНК, с образованием жидких кристаллов с разными оптическими свойствами (рис.15).
ЖК-комлексы ДНК–хитозан являются перспективными материалами для создания биосенсоров.
Рис.15.Микрофотография жидкокристаллической ДНК.