M.A.Leontovich-термодинамика и стат физика
.pdfМ.А.Леонтович
ВВЕДЕНИЕ В ТЕРМОДИНАМИКУ. СТАТИСТИЧЕСКАЯ ФИЗИКА
М.: Наука, 1983, 416 стр.
Предлагаемое издание содержит лекции академика М. А. Леонтовича, читавшиеся им в основном на физическом факультете МГУ и входившие ранее в отдельные книги: «Введение в термодинамику» (1951 г.) и «Статистическая физика» (1944 г.). Уже а термодинамике автор не довольствуется чисто феноменологическим изложением, а раскрывает истинный смысл понятий и законов термодинамики с более глубокой молекулярно-статистической точки зрения. В этом одно из отличий изложения Леонтовича от стандартных изложений феноменологической термодинамики.
Статистическая физика термодинамически равновесных состояний изложена на основе систематического использования метода Гиббса. Здесь трактовка и понимание наиболее трудных и принципиальных вопросов статистической физики также принадлежат самому Леонтовичу и в других книгах не встречаются.
Для студентов и аспирантов физических, физико-технических и инженернофизических специальностей вузов, а также широкого круга научных работников, запятых в области теоретической физики.
Содержание
От редактора |
6 |
Предисловие автора к «Введению в термодинамику» |
11 |
Предисловие автора к «Статистической физике» |
13 |
ЧАСТЬ I. ВВЕДЕНИЕ В ТЕРМОДИНАМИКУ |
|
Введение |
15 |
Глава 1. Основные понятия и положения термодинамики |
16 |
§ 1. Состояние физической системы и определяющие его величины |
16 |
§ 2. Работа, совершаемая системой |
17 |
§ 3. Адиабатическая изоляция и адиабатический процесс. |
20 |
§ 4. Закон сохранения энергии для адиабатически изолированной системы |
21 |
§ 5. Закон сохранения энергии в применении к задачам термодинамики в |
23 |
общем случае первое начало термодинамики Количество тепла, |
|
полученное системой |
|
§ 6. Термодинамическое равновесие |
27 |
§ 7. Температура |
29 |
§ 8. Квазистатические обратимые процессы |
34 |
§ 9. Теплоемкость |
35 |
§ 10. Давление как внешний параметр. Энтальпия |
38 |
§ 11. Обратимое адиабатическое расширение пли сжатие тела |
39 |
§ 12. Применение первого начала к стационарному течению газа или |
44 |
жидкости. Процесс Джоуля—Томсона |
|
§ 13. Второе начало термодинамики. Формулировка основного принципа |
47 |
Глава 2. Термодинамика квазистатических обратимых процессов и |
49 |
состояний равновесия |
|
§ 14. Обратимые изотермические процессы. Свободная энергия системы |
49 |
§ 15. Математические теоремы об интегрирующем множителе линейных |
53 |
форм в полных дифференциалах |
|
§ 16. Основное уравнение термодинамики обратимых процессов |
54 |
§ 17. Энтропия. Равенство Клаузиуса. Следствия основного уравнения |
60 |
термодинамики обратимых процессов, относящиеся к равновесным |
|
состояниям |
|
§ 18. Общие формулы, относящиеся к свободной энергии |
65 |
§ 19. Абсолютная термодинамическая температурная шкала |
68 |
§ 20. Цикл Карно |
70 |
§ 21. Следствия второго начала, касающиеся обратимых процессов |
73 |
расширения и нагревания газа или жидкости |
|
§ 22. Связь эффекта Джоуля—Томсона с уравнением состояния. Применение |
79 |
этого эффекта для охлаждения газов |
|
§ 23. Магнитный метод охлаждения |
81 |
§ 24. Термодинамика гальванического элемента |
84 |
§ 25. Равновесное излучение. Законы Кирхгофа |
87 |
§ 26. Закон Стефана-Больцмана для равновесного излучения |
93 |
§ 27. Характеристические функции |
95 |
Глава 3. Неравновесные состояния. Условия равновесия и их |
99 |
применение |
|
§ 28. Возрастание энтропии при необратимом адиабатическом переходе из |
99 |
одного равновесного состояния в другое |
|
§ 29. Определение энтропии неравновесных состояний |
101 |
§ 30. Определение свободной энергии для неравновесного состояния |
105 |
§ 31. Изменение энтропии при необратимых процессах |
106 |
§ 32. Изменение свободной энергии при необратимых процессах |
108 |
§ 33. Условия равновесия системы |
109 |
§ 34. Замечания, связанные с уточнением физического смысла законов |
111 |
термодинамики |
|
§ 35. Фаза. Условие устойчивости системы, состоящей из одной фазы |
115 |
§ 36. Фазовые превращения |
117 |
§ 37. Фазовые превращения первого рода. Уравнение Клапейрона— |
120 |
Клаузиуса |
|
§ 38. Равновесие трех фаз |
121 |
§ 39. Поверхность термодинамического потенциала |
121 |
§ 40. Критическая точка |
122 |
§ 41. Поверхностная энергия и поверхностное натяжение |
129 |
§ 42. Роль поверхностного натяжения при образовании новой фазы. |
131 |
Зародыши |
|
§ 43. Конденсация электрически заряженных капель |
136 |
§ 44. Фазовые переходы второго рода. Точка Кюри ферромагнетика |
140 |
§ 45. Равновесие в системе, состоящей из нескольких фаз переменного |
147 |
состава. Правило фаз |
|
§ 46. Свободная энергия смеси идеальных газов |
150 |
§ 47. Равновесие смеси идеальных газов в поле внешних сил |
153 |
§ 48. Химическое равновесие в смеси идеальных газов |
154 |
ЧАСТЬ II. СТАТИСТИЧЕСКАЯ ФИЗИКА |
|
Введение |
163 |
Глава 1. Некоторые теоремы механики. О смысле понятия вероятности |
166 |
§ 1. Уравнения Гамильтона. Фазовое пространство |
166 |
§ 2. Теорема Лиувилля |
170 |
§ 3. Формальное и физическое понятие вероятности |
175 |
§ 4. Совокупности систем |
179 |
Глава 2. Основы классической статистической термодинамики |
181 |
§ 5. Термодинамическое равновесие. Внешние и внутренние параметры |
181 |
§ 6. Термодинамическое равновесие с молекулярной точки зрения |
183 |
§ 7. Основное положение классической статистики. Микроканоническое |
184 |
распределение |
|
§ 8. Об обосновании классической статистики с точки зрения классической |
187 |
механики |
|
§ 9. О смысле применения понятия вероятности при обосновании статистики |
193 |
на основе классической механики |
|
§ 10. Система в термостате. Теорема Гиббса о каноническом распределении |
195 |
§ 11. Термодинамические функции и термодинамические равенства |
200 |
§ 12. Применение классической статистики к идеальному одноатомному газу |
205 |
§ 13. Распределение Максвелла — Больцмана для систем с аддитивной |
208 |
энергией |
|
§ 14. Давление как внешний параметр |
212 |
§ 15. Теорема о равномерном распределении кинетической энергии по |
213 |
степеням свободы |
|
§ 16. Средние значения произведений координат для системы, совершающей |
216 |
малые колебания |
|
§ 17. Применение классической статистики к вопросу о теплоемкости газов |
217 |
§ 18. Теплоемкость твердых тел |
220 |
§ 19. Применение классической статистики к излучению |
223 |
§ 20. Нормальные колебания непрерывных систем |
225 |
§ 21. Распределение энергии в спектре равновесного излучения. Формула |
232 |
Рэлея—Джинса |
|
§ 22. Свободная энергия разреженного газа при учете влияния |
233 |
взаимодействия частиц |
|
§ 23. Силы взаимодействия молекул. Уравнение состояния неидеального |
236 |
газа |
|
Глава 3. Теория флуктуации |
241 |
§ 24. Введение |
241 |
§ 25. Предел чувствительности измерительных приборов, вызываемый |
241 |
флуктуациями |
|
§ 26. Влияние флуктуаций на предел чувствительности гальванометра |
243 |
§ 27. Флуктуации объема, занятого газом или жидкостью. Предел |
246 |
чувствительности газового термометра |
|
§ 28. Флуктуации плотности и числа частиц в системах с независимыми |
248 |
частицами газы, растворы |
|
§ 29. Молекулярное рассеяние света |
253 |
§ 30. Принцип Больцмана |
258 |
§ 31. Вывод принципа Больцмана для системы в термостате |
262 |
§ 32. Флуктуации плотности и рассеяние света в жидкостях и реальных газах |
271 |
§ 33. Вычисление флуктуаций величин, рассматриваемых как функции |
274 |
положения в пространстве |
|
§ 34. Применение к теории рассеяния света |
279 |
Глава 4. Основы квантовой статистики и ее простейшие применения |
282 |
§ 35. Общие положения квантовой статистики равновесных состояний |
282 |
§ 36. Термодинамические функции |
285 |
§ 37. Применение квантовой статистики к осциллятору. Формула Планка для |
288 |
его средней энергии |
|
§ 38. Теплоемкость двухатомных газов |
293 |
§ 39. Теория теплоемкости твердых тел |
298 |
§ 40. Колебания одномерной цепочки упругосвязанпых частиц |
301 |
§ 41. Теория теплоемкости твердых тел продолжение |
304 |
§ 42. Кристаллы со сложной структурой элементарной ячейки |
310 |
§ 43. Равновесное излучение. Формула Планка |
314 |
Глава 5. Применение общих принципов квантовой теории многих |
316 |
частиц. Статистики Бозе — Эйнштейна и Ферми |
|
§ 44. Трудности, приведшие к статистикам Бозе и Ферми |
316 |
§ 45. Принципы симметрии и антисимметрии принцип Паули и их |
317 |
формулировка в волновой механике для простейшего случая двух |
|
частиц |
|
§ 46. Принцип Паули и принцип симметрии в волновой механике системы, |
322 |
состоящей из многих одинаковых частиц |
|
§ 47. Возможные квантовые состояния частицы в сосуде |
328 |
§ 48. Применение статистики Бозе к фотонному газу |
330 |
§ 49. Статистика Ферми для случая «вырождения» газа |
333 |
§ 50. Парамагнетизм электронного газа и парамагнитные свойства щелочных |
336 |
металлов |
|
§ 51. Статистика Ферми. Общий случай |
339 |
§ 52. Идеальный газ, подчиняющийся статистике Бозе — Эйнштейна |
352 |
Глава 6. Броуновское движение. Некоторые общие вопросы |
356 |
статистической кинетики |
|
§ 53. Броуновское движение |
356 |
§ 54. Общие методы статистической теории протекания процессов во |
363 |
времени. Цепи Маркова. Уравнение Эйнштейна — Фоккера |
|
§ 55. Некоторые применения уравнения Эйнштейна — Фоккера |
370 |
§ 56. Уравнение Эйнштейна — Фоккера для случая многих параметров и его |
372 |
приложения |
|
§ 57. Вращательное броуновское движение |
375 |
§ 58. Задачи о достижении границ. Применение к вычислению числа |
379 |
соударений броуновской частицы |
|
§ 59. Применение к теории коагуляции коллоидов |
383 |
§ 60. О средних по времени для случайных процессов, рассматриваемых как |
386 |
цепи Маркова |
|
Примечания редактора |
390 |
Предметный указатель |
414 |
Предметный указатель |
|
Адиабатическая изоляция 20 Адиабатический процесс 21, 24
-температурный коэффициент 76 Адиабатическое расслоение 41 Барометрическая формула 210 Броуновское движение 356
-- формулы Эйнштейна 361
-- вращательное 375
-- формула Эйнштейна 377, 378 Вектор Герца 255 Вероятность 175, 194
-перехода 363
-предельная или стационарная 366
-- плотность 179
-- теорема сложения 175
Ветвь частот борновская 312
-- дебаевская (акустическая) 312 Вечный двигатель второго рода 47
-- первого рода 21
Вильсона камера 136, 138 Второе число термодинамики 47 Вырождение 320, 333 Гальванический элемент 84 Гамильтонова функция 25, 166 Гармонический осциллятор 167 Закон Видемана — Франца 317
-Гуна 51
-действующих масс 156
-Джоуля 37, 47
-Дюлонга и Пти 221
-кубов Дебая 307
-Кюри 83
-Кюри—Вейсса 145
-Неймана — Реньо 221
-распределения скоростей Максвелла 207
-смещения Вина 224
-сохранения энергии 21, 24
-Стефана — Больцмана 94, 224, 315 Законы Кирхгофа 92 Зародыши 131, 136 Излучательная способность 83 Излучение равновесное 87
-- интенсивность 88
-- плотность энергии 88 Изображающая точка 168 Интеграл состояний (статистический)
204
-энергии 167
Интегральное уравнение Смолуховского 365
Интегрирующий множитель 53 Катализаторы 154 Катастрофа Рэлея — Джинса 253 Коагуляция коллоидов 383
Колебания одномерной цепочки частиц 302
Количество тепла 24 Коллектив 177 Компонент 115, 147
Конденсация капель заряженных 136 - - незаряженных 134 Константа химического равновесия
157
Коэффициент Джоуля — Томсона
129
-диффузии 361, 413
-поглощения 89
-трения 358, 361
Кратность состояния 326 Критическая опалесценция 128, 241,
271
-точка 122, 241
Критический радиус капли 134 Кюри точка 119, 142 Магнитная восприимчивость
электронного газа 336, 339 Магнитный метод охлаждения 81 Магнитострикция 84 Математическое ожидание 184, 185 Машина Капицы 79 Метод перевала 350 Оператор 284
-Гамильтона 285
-статистический 285 Ортоводород 297 Основное положение классической
статистики 185
Остаточные лучи 313 |
Рассеяние света 241, 253—258, 271— |
Пар насыщенный 118, 120 |
273 |
- переохлажденный 121, 136 |
- - в критической точке 134 |
Параводород 297 |
- - комбинационное 313 |
Парадокс Гиббса 153, 413 |
- - поверхностью жидкости 135 |
Парамагнетизм электронного газа |
- - деполяризация 273 |
336, 338 |
Рассеяние света, тонкая структура |
Параметры внешние 16, 28, 181 |
410 |
- внутренние 16, 28, 181 |
Релаксационная теория вязкости 411 |
Первое начало термодинамики 24 |
Световое давление 93 |
Перегретая жидкость 121 |
Сжимаемость изотермическая 74 |
Переохлажденная жидкость 121 |
Силы валентные 236 |
Поверхностное натяжение 129, 130 |
- Ван-дер-Ваальса 237 |
Постоянная Авогадро 206 |
- дисперсионные 238 |
- Больцмана 114, 203, 206 |
- отталкивания 237 |
- Планка 284 |
Символ Дирака 186 |
- - Фарадея 85 |
Система в термостате 195 |
Правило фаз 149 |
Скорость вероятнейшая 208 |
Предел чувствительности газового |
- звука в газах 43 |
термометра 248 |
- средняя квадратичная 288 |
- - гальванометра 246 |
Случайные функции 358 |
Принцип антисимметрии волновых |
Случайный процесс 366 |
функций 318, 321 |
Смесь состояний 285 |
- Больцмана 259—270 |
Состояние критическое 124 |
- Пориста 160 |
Спин 324 |
- Паули 318, 321, 324 |
Спонтанное намагничивание 142 |
Процесс Джоуля — Томсона 44, 45 |
Среднее статистическое 185 |
- квазистатический 34 |
Статистика Бозе — Эйнштейна 325 |
- обратимый 35 |
- - для идеального газа 352 |
- - основное уравнение 54 |
- - излучения 330 |
Пьезоэлектрический эффект 52 |
- Ферми 325 |
- - обратный 53 |
- - для вырожденного газа 333 |
Работа 18 |
- - идеального газа 339 |
Равенство Клаузиуса 60 |
Статистическая кинетика 163 |
Равновесие смеси газов в поле сил 47 |
- механика 163 |
Радиус действия молекулярных сил |
- независимость 177 |
253 |
- сумма 287 |
Распределение Гаусса 251, 261 |
Статистическое равновесие 181 |
- каноническое 198, 283 |
Сумма состояний 287 |
- - модуль 198 |
Температура 29, 32, 202 |
- - теорема Гиббса 198 |
- абсолютная (Кельвина) 59, 63 |
- Максвелла — Больцмана 208 |
- инверсии 129 |
- микроканоническое 185, 191 |
- ионная 34 |
|
- критическая 123 |
- характеристическая (дебаевская) |
- Эйнштейна — Фоккера 368, 373 |
308 |
Уравнения Гамильтона 106 |
- электронная 34 |
- Эренфеста 141 |
Температурный коэффициент |
Условие Брэгга 310 |
расширения 74 |
Фаза (хим.) 115 |
Теорема Карно 72 |
- (в статистике) 168 |
- Лиувилля 170 |
- перегретая 121 |
- о равномерном распределении |
- переохлажденная 121 |
энергии 213, 404 |
- Фазовая плотность 179 |
- псевдоэргодическая 386 |
- скорость 168 |
Тепловая смерть 113 |
- точка 168 |
- функция 38 |
- траектория 168 |
Тепловой эффект поляризации 77 |
базовое пространство 168 |
- - реакции 88, 159 |
- Фазовые превращения 117 |
Теплоемкость 33, 73, 95 |
- - второго рода 118, 119, 140, 314 |
- - квантовая теория 293, 298, 301 |
- - первого рода 118—120 |
- - классическая теория 218—221 |
- равновесия 115, 118, 121 |
Теплосодержание 38 |
Фазовый объем 175, 398 |
Теплота перехода 119 |
Флуктуации 97—104, 104, 111, 199, |
Термически неоднородные системы |
241, 274—279, 406—409 |
104 |
Флуктуации числа частиц 249 |
- однородные системы 28, 47, 102 |
- - случаи Лапласа 251 |
Термодинамика статистическая 15, |
- - Пуассона 251 |
163, 181 |
Формула Блоха 292 |
- феноменологическая 15 |
- Вина 315, 316 |
Термодинамические функции 47, 140 |
- Джоуля — Томсона 137 |
- - и равновесие 200 |
- Ландау и Плачека 412 |
Термодинамический потенциал 97, |
- Майера 37 |
118, 143 |
- Планка для излучения 315 |
- - поверхность 121 |
- - осциллятора 289 |
Термодинамическое равновесие 27, |
- Рэлея — Джинса 232, 315 |
29, 109, 181 |
- Стокса 362 |
- - метастабильное 111 |
- - для вращения шара 377 |
- - стабильное 111 |
Характеристические функции 95 |
- - транзитивность 4568 |
Химический потенциал 148, 374 |
Тройная точка 121 |
Химическое равновесие в смеси газов |
Уравнение адиабаты Пуассона 40 |
154 |
- Ван-дер-Ваальса 239 |
Цепи Маркова 368 |
- - приведенное 63, 129 |
Цикл Карно 70 |
- Гельмгольца 87 |
Частота появления события 177 |
- Гиббса — Гельмгольца 60, 286 |
Число нормальных колебаний 230, |
- Клапейрона 40 |
231 |
- Клапейрона — Клаузиуса 120 |
- Рейнольдса 358 |
- состояния 37 |
Чистый случай 285 |
Энергия 21 |
Энтальпия 38 |
- внутренняя 23 |
- свободная 97 |
- пулевая 289, 333 |
Энтропия 59, 60, 108 |
- поверхностная 129 |
- возрастание 100 |
- свободная 50, 65, 150 |
- неравновесных состояний 101 |
- - неидеального газа 233 |
Эргодичность 189, 192 |
- - неравновесного состояния 105, |
Эффект Джоуля — Томсона 44, 45, |
108, 263—266 |
79 |
- связанная 55, 95, 108 |
- - метод охлаждения 81 |
- тепловая 27 |
- Рамана 313 |