Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

Химия_УМП

.pdf
Скачиваний:
52
Добавлен:
01.06.2015
Размер:
1.55 Mб
Скачать

Министерство образования Российской Федерации

ТОМСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ УНИВЕРСИТЕТ СИСТЕМ УПРАВЛЕНИЯ И РАДИОЭЛЕКТРОНИКИ (ТУСУР)

Кафедра технологии радиоэлектронной аппаратуры (ТРЭА)

Смиров Г.В., Якунина Г.М.

ХИМИЯ

Учебное методическое пособие

2000

Смиров Г.В., Якунина Г.М.

Химия: Учебное методическое пособие. - Томск: Томский межвузовский центр дистанционного образования, 2000. – 149 с.

В учебно-методическом пособии по курсу “Химия” собран практический материал, апробированный при многолетнем преподавании химии для студентов ТУСУРа. Материал в пособии разбит по темам, в той же последовательности, что и в учебном пособии. Вначале каждой темы идет краткое напоминание теоретического материала, изложенного в лекциях, затем разбираются решения нескольких типовых задач и примеров. Для тем: основные понятия и законы химии, основные классы морганических соединений, окислительно-восстановительные реакции и электрохимические процессы

– решения типовых задач и примеров в настоящем пособии не приводятся, т.к. они приведены в учебном пособии.

После рассмотрения задач по каждой из тем приводятся варианты двух контрольных работ. В каждом варианте работы имеется вопросы из соответствующих тем. В конце пособия приведены приложения, необходимые для написания контрольных работ.

♥ Смиров Г.В., Якунина Г.М., 2000

Томский межвузовский центр дистанционного образования, 2000

3

СОДЕРЖАНИЕ

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ВЫПОЛНЕНИЮ КОНТРОЛЬНЫХ РАБОТ …………………………………………… 5

1.ТЕРМОДИНАМИКА …………………………………………….. 6

1.1.Первое начало термодинамики …………………………….. 6

1.2.Расчеты, основанные на соотношениях между

теплоемкостью и теплотой процесса …………………….... 14

1.3.Термохимия. Закон Гесса …………………………………... 21

1.4.Зависимость теплового эффекта химической реакции

от температуры. Закон Кирхгофа …………………………. 25

1.5.Второе начало термодинамики …………………………….. 29

1.6.Вычисление изменения энергии Гиббса и Гельмгольца

вразных процессах …………………………………………. 37

1.7. Вопросы для самоконтроля …………………………………

42

2. КИНЕТИКА (СКОРОСТЬ ХИМИЧЕСКИХ РЕАКЦИЙ) ………

44

2.1. Гомогенные и гетерогенные реакции ………………………

44

2.2. Средняя и истинная скорости химической реакции ………

45

2.3. Закон действия масс …………………………………………

46

2.4.Примеры вычисления концентрации ………………………. 46

2.5.Вычисление скорости химической реакции ………………. 48

2.6.Порядок реакции …………………………………………….. 49

2.7.Правило Вант-Гоффа ………………………………………... 50

2.8.Уравнение Аррениуса. Энергия активации

химического процесса ……………………………………… 51

3.КИНЕТИЧЕСКИЕ И ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ ПРЕДСТАВЛЕНИЯ О ХИМИЧЕСКОМ РАВНОВЕСИИ ……... 56

3.1. Необратимые и обратимые химические реакции, химическое равновесие ……………………………………. 56

3.2.Закон действия масс для обратимых реакций.

Константа равновесия ………………………………………. 56

3.3.Термодинамический вывод константы равновесия ………. 58

3.4.Соотношения между изменением изобарного потенциала реакции и константой равновесия. Уравнение изотермы реакции …………………………………………... 61

3.5.Зависимость константы равновесия от температуры. Уравнения изохоры и изобары реакции …………………... 64

3.6.Смещение равновесия. Принцип Ле-Шателье …………….. 66

4

 

3.7. Вычисление константы равновесия, равновесных и

 

исходных концентраций веществ …………………………

67

3.8. Вопросы для самопроверки …………………………………

72

3.9.Гетерогенные равновесия …………………………………... 74

3.10.Контрольные вопросы ……………………………………... 80

4.СТРОЕНИЕ АТОМА …………………………………………….. 81

5.ХИМИЧЕСКАЯ СВЯЗЬ ………………………………………….. 92

6.ВАРИАНТЫ КОНТРОЛЬНЫХ РАБОТ ………………………… 100

6.1.Контрольная работа № 1 ……………………………………. 100

6.2.Контрольная работа № 2 ……………………………………. 116

РЕКОМЕНДУЕМАЯ ЛИТЕРАТУРА ………………………………. 128

ПРИЛОЖЕНИЕ ……………………………………………………… 129

5

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ВЫПОЛНЕНИЮ КОНТРОЛЬНЫХ РАБОТ

Для выполнения контрольных работ студенту необходимо освоить теоретический материал, изложенный в учебном пособии и разобраться с решением задач и примеров по каждой из тем. Примеры решения типовых задач приведены либо в учебном пособии, либо в учебно-методическом пособии часть 2.

Вварианты первой контрольной работы включены вопросы следующих тем: основные понятия и законы химии; основные классы неорганических соединений; термодинамика; кинетика и гетерогенные равновесия.

Вварианты второй контрольной работы включены вопросы следующих тем: строение атома и периодическая система Д.И. Менделеева; химическая связь; строение молекулы; окислительно-востановительные реакции и электрохимические процессы.

Все необходимые сведения для решения задач приведены в приложениях пособия.

Основные требования к оформлению отчета по контрольным работам: текст должен быть выполнен в текстовом редакторе Word версий не ниже 6.0, шрифт Arial или Times New Roman, размер – 12, междустрочный интервал одинарный или полуторный, текст должен быть выровнен слева и справа. Абзац начинается с пробела 1 см. Поля: слева – 3 см, справа – 1,5 см, сверху – 1,5 см, снизу – 2 см. Страницы должны быть пронумерованы с помощью средств Word (Вставка | Номера страниц | Вверху страницы; От центра).

6

1.ТЕРМОДИНАМИКА

1.1.Первое начало термодинамики

Математическое выражение первого закона термодинамики имеет вид:

δQ = dU + δA ,

(1.1)

т.е. теплота, поглощаемая системой, расходуется на увеличение внутренней энергией и на совершение работы.

Для конечного изменения состояния системы уравнения можно запи-

сать:

Q = U + A ,

(1.2.)

где U = U2 U1 считается положительным, если внутренняя энергия систе-

мы возрастает, и отрицательным, если убывает. Теплота Q считается положительной, если она поглощается системой, Q – отрицательной, если она выделяется. Работа А считается положительной, если система совершает работу, и отрицательной, если работа затрачивается на изменение системы.

Теплота, поглощенная в изобарном процессе, служит мерой приращения энтальпии системы. Как и внутренняя энергия, энтальпия есть функция состояния системы и может быть выражена через независимые параметры, характеризующие состояние системы (табл. 1.1).

Таблица 1.1

Основные формулы, применяемые для расчета работы, теплоты, энтальпии

 

Уравнение

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Процесс

состояния

Работа А

Теплота Q

Изменение

 

идеального

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Энтальпии

 

 

 

 

газа

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H

 

Изотермиче-

 

 

 

 

nRT ln

V2

 

 

nRT ln

P1

 

 

 

 

ский

PV = const

V1

P2

0

 

 

 

 

 

T = const

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2,3 nRTlq

V2

 

2.3 nRTlq

P1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

V1

P2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Изохорный

 

P

 

= const

 

 

 

 

 

 

T1 )

U +V(P2

P1 )

V = const

 

 

0

 

 

 

 

nCv (T2

 

T

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Изобарный

 

V

= const

P(V2 V1 )

 

T1 )

Qp =

 

P = const

 

 

nCp (T2

H

 

T

7

 

Уравнение

 

 

 

Процесс

состояния

Работа А

Теплота Q

Изменение

 

идеального

 

 

Энтальпии

 

 

газа

 

 

H

Адиабатиче-

PVγ = const

 

 

 

ский

PVγ 1

= const

nCv (T1 T2 )

 

U+(P2V2 P1V1)

Q = 0

1γ

 

0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

= const

 

 

 

 

TP γ

 

 

 

 

Tγ P1γ

= const

 

 

 

Используя энтальпию и допустив, что в изучаемой системе имеет место только работа расширения, аналитическое выражение первого начала термодинамики можно записать в виде:

 

dQ = dH UdP

или Q =

H U P ;

откуда

H =

U + U P .

(1.3.)

Пример 1

При нагревании 0,005 м3 криптона при постоянном объеме давление газа увеличилось на 3,35 105 Нм2 . Определить количество поглощенного теп-

ла, изменение внутренней энергии и изменение энтальпии, если γ =1,67 . Криптон считать идеальным газом.

Дано: V = 0.005м3 = const ,

P= 3.35 105 Hм2 ,

γ=1,65.

Определить:

Qv ; U и

 

H .

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Решение: для изохорного процесса

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Qv

=

U = nCv (T2 T1 ) .

 

 

 

(1)

Преобразуем эту формулу:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Q

v

=

U = nC

 

T (1

T1

) .

 

 

 

(2)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

v 2

T2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Уравнение состояния идеального газа для изохорного процесса равно

 

P

= const , т.е.

P1

=

P2

, откуда

T1

=

P1

.

(3)

 

 

 

 

 

 

 

T

 

 

T1 T2

 

 

 

 

T2

 

P2

 

Подставляем (3) в уравнение (2) и затем, преобразовывая полученное выражение, получим:

8

 

Q

 

 

= U = nC T (1

P1

) =

 

nCv T2

(P P ) ,

v

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

v 2

 

 

 

P2

 

 

 

P2

 

 

2

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Q

 

=

nCv T2

 

P .

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(4)

 

 

 

 

 

v

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

P2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Для идеального газа:

 

 

 

 

Cp Cv = R,

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Cp

 

= γ.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(5)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Cv

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Решив систему уравнений (5) относительно Cp

и Cv , находим, что

 

 

 

 

 

 

 

 

C =

 

R

 

.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(6)

 

 

 

 

 

 

 

 

1− γ

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

v

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Подставив (6) в формулу (4) и учтя, что согласно уравнению Менделее-

ва-Клапейрона

nRT2

= V , получим:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

P2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Qv

=

U =

 

V

 

 

P,

 

(7)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

− γ

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

 

 

 

 

 

Qv =

U =

0,005 3,35 105

 

= 2500

 

Н

2 =2500 Дж.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1,67 1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

м

 

Изменение энтальпии в изохорном процессе определяем по формуле:

 

 

H = U + V(P2 P1 ) = U + V P ,

 

 

H = 2500 + 0,005 3,35 105

2500 +1675 = 4175 Дж.

 

Пример 2

 

 

Двуокись углерода в количестве 100 г находится при 0 0 С и давлении

1,013

105 Н

2 . Определить Q, A, U и

H :

 

м

 

 

1)при изотермическом расширении до объема 0,2 м3 ;

2)при изобарном расширении до того же объема;

3)при изохорном нагревании до достижения давления 2,026 105 Нм2 ;

4)при адиабатическом сжатии до 2,026 105 Нм2 ;

9

Принять,

что

СО2 подчиняется законам идеальных газов, а истинная

мольная теплоемкость СО2 при постоянном давлении

постоянна и

равна

37,1 Дж(моль К) .

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Решение:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1) для изотермического расширения

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

U = 0 и

 

H = 0 ,

 

T=const.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Q = A = 2,303 nRT lq

V2

.

 

 

 

(1)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

V1

 

 

 

 

 

число молей

СО2 в 100 г составляет:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

n =

 

m

=

100

= 2,25 моль.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

M

44

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Первоначальный объем определяем по уравнению Клапейрона-

Менделеева:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

V =

nRT

=

2,27 8,314 273

= 0,0509 м3 .

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

P

1,013 105

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Количество теплоты вычисляем по формуле (1):

 

 

 

 

 

Q = A = 2,303 2,25 8,314 273 lq

0,200

= 7070 Дж =7,07 кДж;

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

0,0509

 

 

 

 

 

 

 

2) для изобарного процесса, P = const ,

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Q

 

=

H = nC

(T T ) или Q

 

 

=

H = nC

T (

T2

1) .

(2)

 

 

 

 

 

p

 

 

 

p 2 1

 

 

 

p

 

 

 

 

 

p

1 T

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

 

 

Уравнение состояния идеального газа для изобарного процесса равно:

 

V

= const т.е.

V1

=

V2

, откуда находим:

 

T2

=

V2

.

(3)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

T

 

 

T1

 

T2

 

 

 

 

T1

 

V1

 

Подставляя уравнение (3) в уравнение (2), получим выражение:

 

 

 

 

 

 

 

 

Q

 

= H =

n Cp T1

(V V ) ,

(4)

 

 

 

 

 

 

 

p

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

V1

2

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Qp =

H =

2,27 37,1 273

(0,200 0,0509) = 67400 Дж = 67,4 кДж.

 

 

 

 

 

 

 

0,0509

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Работа расширения газа в изобарном процессе (табл.1.1) равна

10

A = P(V2 V1 ) =1,013 105 (0,200 0,0509) =1500 Дж = 15 кДж.

Из уравнения Qp = U + A находим изменение внутренней энергии:

U = Qp A = 67,4 15,0=52,4 кДж;

3) для изохорного процесса ( V = const ) А=0; V = 0 ;

Qv = U = nCv (T2 T1 ) , сделав следующие преобразования, но при этом учитывая, что известна температура T1 :

Q

 

=

U = nC T (

T2

1) ,

(5)

 

T

 

v

 

v 1

 

 

 

 

 

 

1

 

 

Далее T2 заменяем из уравнения идеального газа для изохорного про-

T1

цесса T2 = P2 , получим выражение для расчета Qv :

T1 P1

 

 

 

Qv

=

U = nCv T1 (

P2

1) или

 

 

 

 

P

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

 

 

 

 

 

 

Q

 

 

=

U = nC

 

T1

(P P ) .

(6)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

v

 

 

v P

2

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

 

 

 

 

 

Теплоемкость при постоянном объеме Сv равна: Cv = Cp

R ,

 

C =37,1 8,31 = 28,8 Дж

 

 

 

 

v

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(моль К)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Откуда:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Qv =

U =

2,27 28,8 273

 

(2,026 1,013) 105

=17900 Дж = 17,9 кДж.

 

 

1,013 105

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Из уравнения (см. табл. 1.1) для изохорного процесса находим энталь-

пию ( H ):

H = U + V(P2 P1 ), тогда

 

 

 

 

 

 

 

H=17,9 +0,0509 (2,016 1,013) 105 103 = 23,1 кДж;

4)для адиабатического сжатия.

Q = 0 и A = − U = nCv (T1 T2 );

 

A = nC T (1

T2

) .

(7)

 

v 1

T1