Теория гибридизации

Попытки применения МВС в простейшем варианте, изложенном выше для описания химического строения большинства молекул состоящих из 3 и более атомов оказались неудачными. Во многих случаях теория абсолютно не соответствовала экспериментальным данным. Для устранения этого противоречия была разработана теория гибридизации.

Гибридизация - это глубокая перестройка АО, возникающая при переходе атома из нормального в возбужденное состояние. При этом АО превращаются в ГАО (гибридные атомные орбитали). ГАО резко отличаются от исходных АО по энергии, форме и ориентации в пространстве. В то же время ГАО одного атома абсолютно одинаковы по энергии и форме между собой.

Пример: sp³- гибридизация атома углерода:

Все ГАО имеют форму ассиметричной гантели (т.е. вытянуты в одном направлении). Гибридизации могут подвергаться только орбитали валентных подуровней. В ходе гибридизации из n АО получаются n ГАО. ГАО участвуют в образовании только  - связей, причем эти связи более прочные, чем аналогичные  - связи с участием негибридных АО.

В настоящее время в различных веществах обнаружено около 20 различных типов гибридизации. Но чаще всего встречаются 6 типов гибридизации:

Тип гибридизации	Взаимное расположение ГАО в пространстве	Структурные формы
sp
sp2
sp3
sp3d1
sp3d2
spd2

Наличие гибридизации и ее тип у того или иного атома в молекуле в общем случае предсказать нельзя. Для однозначного решения этой задачи в большинстве случаев нужно знать:

1. Сколько связей между каждой парой атомов (первая связь - всегда  - связь, вторая и третья -  - связи).

2. Чему равны валентные углы (углы между связями) или, по крайней мере, чему равен дипольный момент молекулы (сумма дипольных моментов связей).

Пример 1. Известно, что молекула CСl₄ не полярна ( = 0). Углы между связями С - Сl одинаковы и равны 10928. Все связи C - Cl одинаковы по длине и энергии. Все эти данные свидетельствуют в пользу того факта, что углерод в этой молекуле находится в состоянии sp³ - гибридизации.

Поэтому орбитальная диаграмма выглядит следующим образом:

Пространственное строение CCl₄ - атомы Cl образуют правильную фигуру (тетраэдр). Относительно возможной гибридизации атомов хлора ничего сказать нельзя, т.к. исходных данных недостаточно для этого.

Пример 2. Молекула Н₂О полярна (    0 ), угол между связями Н-О равен 10530. Водород не может подвергаться гибридизации, так как у него всего одна валентная орбиталь. Кислород может быть негибридизированным (тогда угол между связями должен быть 90) или иметь один из 3 типов гибридизации (другие невозможны из-за отсутствия валентных d и f - орбиталей): sp - гибридизация (валентный угол 180), sp² - гибридизация (120), sp³ - гибридизация (10928).

Так как валентный угол в молекуле воды наиболее близок к таковому для случая sp³ - гибридизации, орбитальная диаграмма этой молекулы следующая:

Валентный угол в такой молекуле отличается от стандартного тетраэдрического (10928) за счет того, что ГАО кислорода неравноценны: две из них связывающие (принимают участие в образовании связей О - Н), а две – несвязывающие:

Несвязывающие атомные орбитали кислорода сильно отталкиваются друг от друга и это приводит к тому, что валентный угол в молекуле воды меньше на 5 относительно стандартного для sp³-гибридизации.

Пример 3: Молекула СО₂ неполярна (   = 0). Этого вполне достаточно, чтобы описать строение этой молекулы. Каждая связь С - О является полярной, так как атомы углерода и кислорода сильно отличаются по электроотрицательности. Чтобы молекула в целом была неполярной, необходимо чтобы связи С - О имели валентный угол равный 180:

При сложении 2 векторов одинаковых по длине и противополжных по направлению получается ноль. Угол 180 соответствует sp -гибридизации атома углерода. Отсюда следует орбитальная диаграмма: