Molecular Switches
.pdfM
M
M
M
F V
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
M |
M |
|
|
|
|
|
|
|
|
M |
|
M |
|
|
M |
|
|
|
M |
|
M |
M |
|
|
|
|
M |
M |
|
|
M |
|
|
M |
|
M |
|
|
|
|
|
M |
M |
|
|
|
|
M |
M |
|
|
4 |
|
M |
|
|
|
M |
|
|
|
|
M |
4 |
|
M |
M |
|
|
|
|
M |
4 |
|
|
M |
|
|
|
|
|
M |
|
|
|
|
M |
M |
|
|
|
|
M |
M |
|
|
|
|
M |
M |
|
|
|
|
M |
M |
|
|
|
|
|
M |
|
|
M |
|
M |
|
|
|
|
|
M |
M |
|
|
|
|
M |
M |
|
|
|
|
M |
|
|
|
M |
|
|
|
|
M |
M |
|
|
|
|
|
M |
M |
M |
|
|
|
M |
M |
|
|
M |
M |
|
|
M |
M |
|
|
4 |
M |
M |
|
|
M |
M |
|
|
M |
M |
|
|
M |
4 |
|
M |
M |
|
|
4 |
|
M |
M |
|
|
M |
|
|
M |
M |
|
|
|
M |
M |
|
|
M |
M |
|
|
M |
M |
|
M |
M |
|
4 |
M |
M |
|
M |
|
|
M |
|
|
M |
|
|
M |
|
|
M |
|
M |
M |
|
|
M |
M |
|
|
M |
M |
|
|
M |
M |
|
|
M |
M
M
M
M
M
M
M
M
M
M
M
M
M
.
M .
M
.
M .
M
.
M
M
M
M
M
M
M
M
M
M
M
4
M
M
M
M
M
M
M
M
M
M
M
M
M
M
M
M
M
M
|
|
|
M |
|
|
M |
M |
|
|
|
M |
|
|
|
|
M |
M |
|
M |
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
a |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
b |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
n |
n |
|
||
|
|
a |
|
|
|
|
|
|
b |
|
|
|
1 |
||||||
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
0 |
State 0 |
0 |
1 |
0
|
|
|
|
|
|
State 1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1 |
|
|
0 |
|
|
|
1 |
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
P P
P P
P P
P P
P P
|
|
|
|
|
|
||||
|
O |
|
|
OH |
Cu(MeCN)4BF4 |
|
O |
|
OH |
O |
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
+ |
|
||
O |
N |
|
+ |
N |
MeCN / CH2Cl2 |
O |
N |
N |
|
|
|
|
Cu |
||||||
|
N |
|
N |
DMF / 25°C / 1 h |
|
N |
N |
||
|
|
|
|
|
|||||
O |
|
|
O |
|
|
||||
O |
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
O |
|
|
OH |
|
|
O |
|
OH |
|
1 |
|
|
2 |
|
[1:2•Cu]•BF4 |
|
BF4– |
|
|
|
|
|
|
|
I[(CH2)2O]4(CH2)2I |
|||
|
|
|
|
KCN / H2O |
Cs2CO3 / DMF |
||||
|
|
|
|
|
55°C / 2 d |
||||
|
|
|
|
MeCN / CH2Cl2 |
|
||||
|
O |
O |
|
O |
|
O |
|
||
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
O O |
|
|
25°C / 3 h |
O |
|
|
O |
|
N |
O |
O |
|
N |
O |
N + N |
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
Cu |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
N |
|
|
|
N |
O |
O |
|
N |
O |
N |
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
Cu(MeCN)4BF4 |
|
|
|
|
|
|
O O |
|
|
MeCN / CH2Cl2 |
O |
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
O |
O |
|
O |
|
O |
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
3 |
|
|
H2O / 25°C / 1 s |
[3•Cu]•BF4 |
|
BF4– |
P P
P P
P P
P P P P
P P
P P
P P