Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

OKhT2 (1)

.pdf
Скачиваний:
34
Добавлен:
22.05.2015
Размер:
1.97 Mб
Скачать

Соответственно для реакции первого порядка

 

 

 

1

 

 

Х А

 

dХ А

 

 

1

 

ln(1 Х

А )

 

 

 

τп=1

=

 

 

 

 

= −

 

 

Х А

,

 

 

 

 

 

11

 

(1

Х А )

k

 

 

Х А,0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

А,0

Х А,0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

или

 

 

 

1 Х А,0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

=

1

 

.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

τп=1

 

ln

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

k

 

Х А

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

В тех случаях,

когда в РИС– П проводится реакция, порядок которой

отличается от 0 и 1(0 ≠ п ≠ 1) интегрирование уравнения (2.6) связано с трудностями, поэтому определение рабочего времени производят методом графического интегрирования. Для этого, взяв за основу уравнение (2.6), строят

графическую зависимость

1

= f (Х А ) и вычисляют площадь под кривой

 

 

rA

между начальным и конечным значениями степени превращения (рисунок

2.3)

 

 

Х А

1

 

 

 

 

 

τ = СА,0

dХ А = СА,0S ,

(2.11)

 

 

r

 

 

0

 

A

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Х А

1

 

 

 

τ

 

 

где

S =

 

dХ А =

.

(2.12)

r

 

С

 

0

A

 

 

 

А,0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

rA

ХА

Рисунок 2.3 – Графический метод расчета РИСП

Уравнение (2.6) является математическим описанием модели РИС– П. Исходя из этого уравнения представляется возможность определить размеры

реактора, а также исследовать эту модель с точки зрения нахождения оптимальных значений всех входящих в него параметров.

Реакторы периодического действия просты по конструкции, требуют небольшого числа вспомогательного оборудования, поэтому они особенно удобны для проведения опытных работ по изучению химической кинетики. В промышленности они обычно используются в малотоннажных производствах и для переработки относительно дорогостоящих химических продуктов. Большинство же промышленных процессов оформляется с использованием реакторов непрерывного действия.

2.2 Реакторы непрерывного действия

В реакторах непрерывного действия (или проточных реакторах) пита-

ние реагентами и отвод продуктов реакции осуществляется непрерывно. Если в периодическом реакторе можно непосредственно, по часам, из-

мерить продолжительность реакции, то в реакторе непрерывного действия этого сделать нельзя, так как при установившемся режиме в этих реакторах параметры не меняются со временем. В связи с этим для непрерывных реакторов применяют понятие условного времени пребывания реагентов в системе (времени контакта)

 

τ = Vr V0 ,

(2.13)

где τ – условное время пребывания;

 

Vr

объем реактора;

 

V0

объем реакционной смеси, поступающей в реактор в единицу вре-

мени (объемный расход реагентов).

 

2.2.1 Реакторы идеального вытеснения

Реактор идеального вытеснения (РИВ) представляет собой трубчатый аппарат, в котором отношение длины трубы L к ее диаметру d достаточно велико. В реактор непрерывно подаются исходные реагенты, которые превращаются в продукты реакции по мере перемещения их по длине реактора (рисунок 2.4).

Гидродинамический режим в РИВ характеризуется тем, что любая частица потока движется только в одном направлении по длине реактора, обратное (продольное) перемешивание отсутствует; отсутствует также перемешивание по сечению реактора. Предполагается, что распределение вещества по этому сечению равномерное, т.е. значения параметров реакционной смеси одинаковые.

Каждый элемент объема реакционной массы dVr движется по длине реактора, не смешиваясь с предыдущими и последующими элементами объема, и ведет себя как поршень в цилиндре, вытесняя все, что находится перед ним. Поэтому такой режим движения реагентов называется иногда поршневым или режимом полного вытеснения.

ВА,0, СА,0

 

 

 

 

dV

 

 

 

 

 

 

СА

 

 

 

 

 

 

XА,0

 

 

 

 

 

 

XА

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

L

 

 

 

С

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

СА,0

 

 

 

 

 

СА

 

Х

L l

 

ХА

 

0

L l

Рисунок 2.4 – Реактор идеального вытеснения и зависимости концентрации реагента СА и степени превращения ХА от длины реактора

Состав каждого элемента объема последовательно изменяется по длине реактора вследствие протекания химической реакции. Концентрация исходного реагента А постепенно меняется по длине реактора от начального значения CА,0 до конечного СА (рисунок 2.4). Следствием такого режима движения реакционной смеси является то, что время пребывания каждой частицы в реакторе одно и то же.

При составлении математического описания РИВ исходят из дифференциального уравнения материального баланса, преобразуя его с учетом указанных выше особенностей этого реактора.

Поскольку в РИВ реакционная смесь движется только в одном направ-

лении (по длине l), то

 

 

 

 

wу CA = 0; wz

CA = 0 ; wх

CA = −w

CA ,

 

у

z

х

l

где w

линейная скорость движения реакционной смеси в реакторе;

l

длина (длина пути, пройденного элементом объема реакционной сме-

си в реакторе).

 

 

 

Так как в идеальном реакторе каждый элемент объема реакционной смеси не смешивается ни с предыдущими, ни с последующими объемами, а также отсутствует радиальное перемешивание (нет ни продольной, ни радиальной диффузии, а молекулярная диффузия мала), то

 

2C

A

 

2C

A

 

2C

A

 

 

D

 

 

+

 

 

+

 

 

 

= 0 .

 

2

 

2

 

2

 

x

 

y

 

z

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

С учетом вышесказанного,

уравнение (6.7) для реактора идеального

вытеснения принимает вид

 

CA = −w

CA + r .

(2.14)

τ

l

A

 

 

 

Это уравнение материального баланса является математическим описанием потока реагента в реакторе идеального вытеснения при нестационарном режиме (когда параметры процесса не только меняются по длине реактора, но и непостоянны во времени). Подобный режим характерен для периодов пуска и остановки реактора. Член дСАτ характеризует изменение концентрации А во времени для данной точки реактора, т.е. накопление вещества А в этой точке.

Стационарный режим характеризуется тем, что параметры в каждой точке реакционного объема не меняются во времени (дСА/дх = 0). В этом слу-

чае уравнение (2.14) принимает вид

 

w

dCA

= r .

(2.15)

 

 

dl

A

 

 

 

 

Если объем реакционной смеси не меняется в процессе, то dCA = −СА,0А .

Но в любой момент времени х имеем dldτ = w ,

или

dl = wdτ.

Подставив полученное значение для dCA и dl в уравнение (2.15), нахо-

дим

dτ = СА,0

 

 

А

.

 

(2.16)

 

r

 

 

 

A

 

После интегрирования уравнения (2.16) в пределах изменения степени

превращения от 0 до ХА получаем

 

Х А

А

 

 

τ = СА,0

 

.

(2.17)

 

r

0

 

A

 

 

 

 

 

 

Из полученных данных видно, что уравнение для РИВ в общем виде такое же, как и для РИС– П [уравнения (2.8) – (2.10)], поэтому для РИВ при различных значениях п можно записать

 

1

 

 

Х А

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

А

 

 

τп=п =

 

 

 

 

 

 

 

,

(2.18)

 

п1

(

 

 

)п

 

 

 

 

 

А,0

 

0

1

Х А

 

 

τп=0

=

СА,0 Х А

,

 

 

 

 

 

(2.19)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

k

 

 

 

 

 

 

 

 

 

τп=1

=

1

ln

 

 

1

 

.

 

 

(2.20)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

k 1

Х А

 

 

 

 

Для реакций, порядок которых отличен от нуля и единицы, пользуются графическим методом, который описан применительно к РИС– П. При этом

 

 

Х А

1

 

 

 

 

 

τ = СА,0

А = СА,0 S ,

(2.21)

 

 

r

 

 

0

 

A

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Х А

1

 

 

 

τ

 

 

где

S =

 

А =

.

(2.22)

r

 

С

 

0

A

 

 

 

А,0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

В уравнениях для РИС– П величина τ – время проведения реакции от загрузки исходного реагента до выгрузки продуктов реакции, а в уравнениях для РИВ τ – время, в течение которого реакционная смесь проходит через РИВ от входа в реактор до выхода из него.

Если в процессе реакции происходит изменение объема реакционной смеси, то в уравнения (2.16) и (2.17) необходимо подставить значение скорости реакции с учетом изменения объема реакционной смеси

 

 

 

1Х А

 

п

rA

=

п

 

 

 

 

 

 

А

+ εА Х

 

.

 

 

1

А

где εА – относительное изменение объема системы. Тогда уравнение РИВ запишется в виде

1

Х А (1 + ε

А

Х А )п

τ =

 

 

 

 

 

 

 

А .

п1

(

Х

А

)п

 

А,0

0

1

 

 

(2.23)

(2.24)

В реальном реакторе гидродинамическая обстановка отличается от обстановки в идеальном реакторе. Например, в реальном реакторе вытеснения, помимо поршневого движения основного потока по длине реактора, возможно перемешивание потока в продольном и радиальном направлениях. Естественно, модель реактора усложняется. При наличии продольного перемешивания (по оси х) уравнение реактора вытеснения имеет вид

C

A = −w

C

A + D

2C

A + r ,

(2.25)

 

 

L 2l

τ

l

A

 

где DL – коэффициент продольного перемешивания.

Такая модель трубчатого реактора называется диффузионной однопараметрической моделью, так как ею учитывается один диффузионный параметр – продольное перемешивание.

Степень отклонения показателей такого реактора от идеального зависит от трех величин: коэффициента продольного перемешивания (конвективной диффузии) DL, линейной скорости потока w и длины реактора l. Эти величины сведены в безразмерный комплекс DL/ (wL). Степень отклонения показателей такого реактора от показателей РИВ зависит от значения этого комплекса и может быть выражена через соотношение объемов реального Vp и идеального реакторов Vид, необходимых для достижения одинаковой степени превращения ХА (рисунок 2.5).

Если DL = 0 , наблюдается режим идеального вытеснения; в этом слу- wL

чае Vр/Vид = 1, а зависимость Vр/Vид от ХА изображается в виде прямой, парал-

лельной оси абсцисс (рисунок 2.5). Если

 

DL

> 0, то Vр/Vид > 1; при этом с

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

wL

увеличением ХА отношение в Vр/Vид возрастает.

 

 

 

 

Vр

 

 

 

 

D

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

L

= ∞

 

 

 

 

Vид

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

wL

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

DL

=1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

wL

 

 

 

 

 

1

 

 

 

 

 

DL

= 0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

wL

Рисунок 2.5 –

 

 

 

 

 

 

 

 

XA

Зависимость отношения объема реального реактора

вытеснения к объему реактора идеального вытеснения Vр/Vид

 

 

 

 

от степени превращения ХА и от DL/wL.

Таким образом, отношение Vр/Vид

зависит от комплекса

DL

и ХА и в

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

wL

общем виде выражается в виде уравнения

 

Vр

D

L

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

= f

 

 

, X

.

(2.26)

V

 

 

 

wL

A

 

 

 

 

 

 

 

 

ид

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Чем выше DL , т.е. чем больше отклонение гидродинамического режи- wL

ма в реальном реакторе от режима в идеальном реакторе, тем необходим больший объем реального реактора, и эта разница возрастает с увеличением значения ХА.

При учете не только продольного, но и радиального перемешивания в реакторе

 

C

A = −w

C

A + D

2C

A + D

2C

A + r ,

 

 

 

L l 2

 

 

τ

l

 

R R2

A

где DR

коэффициент радиального перемешивания;

R

радиус трубы реактора.

 

 

 

 

Такую модель называют двухпараметрической лью, т.к. она учитывает два диффузионных параметра альное перемешивание.

(2.27)

диффузионной моде-

– продольное и ради-

2.2.2 Реактор идеального смешения непрерывный

Реактор идеального смешения непрерывный (РИС– Н) представляет собой аппарат с мешалкой, в который непрерывно подаются реагенты, и также

непрерывно выводятся из него продукты реакции (рисунок 2.6).

ВA,0, CA,0, XA,0

CA, XA

CA, XA

Рисунок 2.6 – Реактор идеального смешения непрерывный

В РИС– Н наблюдается резкое изменение концентрации исходного реагента при входе в реактор в результате мгновенного смешения поступающей смеси с реакционной массой, уже находящейся в реакторе, где концентрация исходного реагента значительно ниже, чем концентрация исходного реагента в поступающей смеси (рисунок 2.7).

С

а

X

б

–r

в

СА,0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

СА,1

 

 

 

ХА

 

 

–r

 

 

 

 

 

СА,2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

СА,3

 

 

 

ХА,0

 

 

–r

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

у0

 

 

 

 

у

 

у0

у

А,0

А

у0 у

Рисунок 2.7 – Изменение параметров процесса в РИС– Н:

а– концентрация реагента СА; б – степень превращения ХА;

в– скорость реакции rА

Точка, соответствующая входу реагентов в реактор, нанесена на ось абсцисс правее начала координат, что дает более наглядное представление об изменении концентрации исходного вещества при входе реакционной смеси в реактор. Благодаря тому, что в РИС– Н реакционная смесь мгновенно перемешивается, во всем объеме реактора одинакова концентрация исходного реагента и она тем ниже, чем больше время пребывания реагентов в реакторе. По этой же причине по всему объему реактора одинакова и степень превращения и скорость реакции. Таким образом, для РИС– Н характерным является отсутствие градиента параметров как во времени, так и в объеме реактора, поэтому уравнение материального баланса составляют сразу для реак-

тора в целом. При этом градиенты параметров в дифференциальной форме заменяются разностью значений параметров на входе в реактор и на выходе из него

ВА (х.р) =ВА (конв) .

Но ВА (х.р) = (–r A)Vr и ВА (конв)=V(СА,0

ния в уравнение (2.28), находим

 

τ =

СА,0 СА

=

СА,0 Х

А

.

 

 

 

 

r

 

r

 

 

 

А

 

А

 

 

(2.28)

СА), поэтому, подставив эти значе-

(2.29)

Для простой необратимой реакции п– ого порядка уравнение (2.29) принимает вид

τп=п =

СА,0 Х А

=

 

СА,0 Х А

 

=

 

 

Х

А

 

 

.

(2.30)

п

п

(

Х А

)п

п1

(

Х

 

)п

 

 

А,0

 

А,0

1

 

 

А,0

1

А

 

 

 

Для реакции нулевого порядка

τп=0

=

СА,0 Х А

=

СА,0 Х А

=

СА,0 СА

,

(2.31)

 

k

 

 

 

А0

,0

 

 

k

 

для реакции первого порядка

τп=1 =

С

А,0 Х А

=

 

СА,0 Х А

 

=

Х А

 

 

.

(2.32)

 

п

п

(

Х А

)

k(1 Х

А

)

 

 

А

 

А,0

1

 

 

 

 

 

 

Если объем реакционной смеси изменяется в процессе реакции, уравнение (2.30) преобразуется следующим образом

τ =

С

А,0 Х А

=

 

 

С

А,0 Х А

 

 

 

 

=

(1 ε

Х

А

)п

 

.

(2.33)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

А

 

 

 

 

п

 

 

 

1 Х

 

 

 

п

п1

(

 

 

 

)п

 

 

А

 

 

п

А

 

 

 

А,0

1

Х

А

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

А,0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1 + εАХ

А

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

В реальном реакторе смешения исходная реакционная смесь перемешивается с реакционной смесью, находящейся в реакторе, не мгновенно, как в РИС– Н, а постепенно, поэтому концентрация исходного реагента по объему реактора неодинакова и, следовательно, зависимость СА = f (y) непрямолинейна (рисунок 2.7 а).

Отклонение реального реактора от идеального можно выразить в виде уравнения

τрид = δ > 1, (2.34)

где τр, τид – условное время пребывания реакционной смеси для достижения заданной степени превращения ХА в реальном и идеальном реакторах; δ – коэффициент отклонения реального реактора от идеального.

2.2.3 Каскад реакторов

Рассмотрим работу нескольких реакторов идеального вытеснения, соединенных последовательно – каскад реакторов идеального вытеснения (К– РИВ), показанных на рисунке 2.8.

BA,0, CA,0

 

ХA,1

 

ХA,2

 

 

ХA,3

1

2

 

3

 

 

 

 

 

ХA,0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Рисунок 2.8 –

Схема реакторов идеального вытеснения,

 

соединенных последовательно

 

 

Обозначим через ХА,1 и ХА,2, … ХА,т– 1, ХА,т степень превращения исходного реагента в первом, втором и т.д. реакторах. Для m– го реактора в соответствии с уравнением (2.17) можно записать

 

τ

т

 

Хт

А

 

 

 

=

 

.

С

А,0

r

 

 

 

Хт1

А

 

 

 

 

 

 

 

Решая совместно это уравнение и уравнение (2.13) для реакторов, соединенных последовательно, получаем

τвыт

 

 

Vr

 

 

 

 

т

 

 

Vr,i

 

 

 

Vr,1 +Vr,2 + ... +Vr,т

 

 

 

 

=

 

 

 

=

 

 

 

 

=

=

 

 

 

С

V

С

V

 

 

 

 

 

С

А,0

 

 

i =1

 

С

 

V

 

 

 

 

 

 

 

 

А,0

0

 

 

 

 

 

 

А,0

0

 

 

 

А,0

0

 

 

 

 

 

.

 

 

 

Х А,1

 

 

Х

А

 

 

 

 

Х А,т

 

 

 

Х

А,т

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

А

 

 

 

А

 

 

 

 

А

 

 

 

 

А

 

 

=

 

 

+

 

 

 

+ ... +

 

 

=

 

 

 

 

 

 

r

 

 

r

 

 

r

 

 

 

r

 

 

 

 

Х А,0

 

 

А

Х1

 

А

 

Х А,т1

 

А

Х

А,0

 

А

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Следовательно, т реакторов идеального вытеснения общим объемом Vr обеспечивают такую же степень превращения исходного реагента, как и один реактор идеального вытеснения такого же объема.

Вединичном реакторе идеального смешения не достигается высокая степень превращения, так как концентрация исходных веществ в нем мгновенно снижается до конечного значения и весь процесс протекает при низкой концентрации. Поэтому очень часто применяют ряд последовательно расположенных РИС– Н – каскад реакторов (К– РИС, рисунок 2.9). Концентрация исходного реагента СА в такой системе снижается до конечного значения не сразу, а постепенно от реактора к реактору (рисунок 2.10).

Вкаждом реакторе концентрация исходного реагента в объеме постоянна и равна концентрации его на выходе из реактора. Изменение концентрации исходного вещества в нем происходит так же, как и в РИС– Н, т.е. скачком, при входе реакционной смеси в реактор. Однако рабочая концентрация СА В каскаде поддерживается выше, чем в единичном реакторе смешения, и при увеличении числа реакторов приближается к значению концентрации в РИВ.

Расчет каскада реакторов заключается в определении числа ступеней (числа реакторов) т, необходимых для достижения заданной степени превращения ХА. Существуют графический и аналитический методы расчета каскада реакторов.

ВA,0, CA,0, XA,0

CA,1

XA,1

CA,2

XA,2

CA= CA,3

XA= XA,3

Рисунок 2.9 – Каскад реакторов идеального смешения

С

СA,0

СA,1

СA,2

СA,3

1

2

3

m

Рисунок 2.10 – Изменение концентрации реагента А в каскаде реакторов идеального смешения

Графический метод расчета каскада реакторов прост и позволяет рассчитать К– РИС для реакции любого порядка. В основе расчета лежит уравнение (2.29), из которого для m– го реактора К– РИС следует

τсм

=

С

А,0 Х

А

=

СА,0

СА,1

=

СА,т-1

СА,т

,

 

rА

 

rА,1

rА,т

 

 

 

 

 

 

 

где СА, т– 1, СА, т – концентрации исходного вещества А на входе в m– й реактор и на выходе из него, τсм – условное время пребывания реагента в камере смешения.

Из этого уравнения можно найти

r

=

С

А,т-1

 

1

С

А,т

.

(2.35)

 

 

 

 

А

 

τсм

 

τ

 

 

 

 

 

 

 

см

 

 

 

 

Концентрации реагента на входе в (т– 1)– й реактор СА,m– 1 и время пребывания τсм в нем величины известные и постоянные, так как они заданы по

Соседние файлы в предмете [НЕСОРТИРОВАННОЕ]