Арсины раздражающего действия

Сильным раздражающим действием на дыхательные пути обладают диарилзамешенные арсины гетероцик­лические или полициклические радикалы. Наиболее эффективными среди них оказались дифенилхлорарсин и

дифепилцианарсин:

Дифенилхлорарсин молекулярная масса 264,59 Шифры: DA (США, Велико британия); dark I (Германия). Дифенилцианарсин молекулярная масса 243,14 Шифры: ОС (США, Велико британия); dark 11 (Германия).

Дифенилхлорарсин впервые был применен Германией в 1917 г. в смеси с фосгеном и дифосгеном. В 1918 г. Германия применила смесь дифеннлхлорарсина с дифепилцианарсином. Оба вещества состояли на вооружении армий капиталистических государств до окончания второй мировой войны.

Дифенилхлорарсин и дефинилцианарсин являются стернитами, но в отличие от адамсита при контакте с ко­жей вызывают эритемы, опухоли и даже пузыри. Первые признаки поражения кожи (покраснение) наблюдают­ся при плотности заражения DA 0,05 мг/см². Токсические и физические свойства обоих веществ приведены в таблице.

Токсические и физические свойства DA и DC

Показатели	DA	DC
С„„, мг/л	0,0001	0,00001
Сют, мг/л	0,001	0,0005-0,001
1C,», мг • мин/л	0,015	0,025
LC,so,Mr • мин/л	15	10
Плотность при температуре 20°С, г/см''	1,422	1,45
Растворимость в воде при температуре 20°С, %	0,2	0,2
/к (с разложением), "С	333	346
/'„к при температуре 20°С, мм рт. ст.	0,0005	0,0002
С».„,мг/л	0,00068	0,00015
<ю,,°С	44	31,5

Г,и,°С_____________________________I 44 I 31.5

Чистые DA и DC - бесцветные кристаллические вещества. Технические продукты имеют вид окрашен­ных от серого до темно-бурого цвета твердых веществ или вязких, полукристаллических жидкостей. Они легко растворяются в органических растворителях и смешиваются со многими 0В.

Химические свойства DA и DC аналогичны. Химически более устойчиво вещество DA. Основные их реак­ции - это обмен хлора в DA и циан-группы в DC на другие функциональные группы, а также окисление атома мышьяка.

Из-за плохой растворимости в воде гидролизуются они медленно. Промежуточно образуется дифениларси-нистая кислота, которая превращается в ангидрид - окись дифениларсина:

По раздражающему действию окись дифениларсина не уступает исходным 0В, поэтому гидролиз не ведет к дегазации. Процесс ускоряют нагревание и добавка щелочей. Водные, но лучше водноспиртовые растворы щелочей превращают DA и DC в водорастворимые соли дифениларсннистой кислоты:

Оба 0В в спиртовых или бензольных растворах реагируют с сероводородом или сульфидом натрия, при этом образуется кристаллический дифеииларсинсульфид.

Для дегазации производных дифениларсина наиболее пригодно окисление их до дифениларсиновой кисло­ты:

В качестве окислителей можно использовать перекись водорода, хлорную или бромную волу, хлорами-ны, гвпохлориты, перманганаты и т. д. В безводных растворах DA окисляется хлором в неустойчивый дифеннлар-сентрихлорид, который легко гидролизуется до дифениларсиновой кислоты. Аналогично действуют сухие хлорная известь и ДТС ГК.

При действии хлора на DC а органическом растворителе образуется дымящая на воздухе окись дифенил-хлорарсония. Последняя в избытке воды разлагается до дифениларснновой кислоты:.

Оба 0В термически относительно неустойчивы, однако применение их в боеприпасах взрывного типа воз­можно. Более стабильный DA при нагревании выше температуры 230°С желтеет, при температуре 600°С за 15 мин разлагается 22%, а при температуре 750° С - 48% вещества.

Для защиты от DA и DC необходимо использовать, противогаз и средства защиты кожи. Уничтожение 0В обеспечивается обработкой их окислителями или веществами окислительно-хлорирующего действия.

Природные раздражающие вещества и их синтетические аналоги

В 1919г. было установлено строение действующего начала красного (испанского) перца, вызывающего раз­дражение слизистых оболочек и кожи. Им оказался ванилиламид 8-метил-б-ноненовой кислоты, названный капсанцнном.

Капсаицин вызывает сильное раздражение носоглотки и кожи. Это бесцветное кристаллическое вещество со жгучим вкусом, практически нерастворимое в воде, но растворяющееся в спирте, эфире и хлороформе, темпе­ратура плавления 65°С. Через несколько лет капсаицин был получен синтетическим путем. Одновременно син­тезировались и исследовались ванилиламиды различных насыщенных и ненасыщенных карбоповых кислот.

Из-за способности вызывать сильные болевые ощущения при контакте с кожей эти соединения были назва­ны «генераторами болевых ощущений» или алгогенами. Поскольку при вдыхании аэрозоля они раздражают дыхательные пути, их рассматривают обычно в группе раздражающих веществ.

Сильным алгогенным действием обладает также 1-метокси-1,3,5-циклогептатриен представляющий собой жидкость с температурой кипения 184°С и максимальной концентрацией пара в воздухе С^с 0,008 мг/л, В кон­центрации 0,025 мг/л он вызывает болевые ощущения в местах контакта пара с поверхностью тела человека. Его смертельная доза LD» в два раза превышает соответствующую токсодозу CS. Возможно, этому соедине­нию принадлежит шифр СН.

Значительное раздражающее и алгогенное действие присуще и более доступным для производства морфо-лндам алнфатических карбоновых кислот, наиболее эффективным среди которых оказался морфолид пеларго-новой кислоты, состоящий на вооружении полиции Великобритании.

Аэрозоль морфолида раздражает глаза и органы дыхания. Возникают жжение в глазах и носоглотке, обиль­ное слезотечение и выделение из носа, сильный кашель, приступы тошноты, потливость. По слезоточивому действию морфолид в 4-5 раз превосходит CN, а по раздражающему действию сравним с DM. На свежем воз­духе признаки поражения проходят быстрее, чем при действии CN или DM. В высоких концентрациях морфо­лид пеларгоновой кислоты вызывает болевые ощущения на коже. LCico 58 мг х мин/л (крысы).

Морфолид пеларгоновой кислоты представляет собой бесцветное кристаллическое вещество с плотностью 0,95 г/см' при температуре 25°С, нерастворимое в воде, но растворяющееся в полярных органических раство­рителях. Температура кипения 120 - 130°С при давлении 0,5 мм рт. ст.