Веществоps

Химические названия; трихлорнитрометан; нитрохлороформ.

Условные названия и шифры: хлорпикрин; PS, Vomiting Gas (США); Klop (Германия).

Вещество PS впервые было получено в 1848 г. Дж. Стенгаузом (Великобритания), который и дал ему укоре­нившееся название «хлорпикрин». В середине 1916 г. хлорпикрин был успешно применен Германией в смеси с дифосгеном на поле боя. Он преодолевал применявшиеся в то время «влажные противогазы», поэтому вскоре начал производиться всеми воюющими странами.

Чаще всего PS применяли не самостоятельно, а в тактических смесях с маскирующими запах, дымообра­зующими и отравляющими веществами (с сероводородом, четыреххлористым оловом, хлором, фосгеном, ди­фосгеном). Появление угольных противогазов уже в первую мировую войну обесценило PS как боевое 0В. Од­нако он до настоящего времени производится в промышленном масштабе и во многих армиях мира использует­ся для обучения войск действиям в условиях химического заражения атмосферы, а также для проверки исправ­ности и правильности подгонки противогазов, В армии США существует в качестве учебного 0В раствор хлор­ацетофенона в хлорпикрине.

В мирных целях хлорпикрин применяют для фумигации почвы и зернохранилищ. Пар хлорпикрина в кон­центрации 0,8 мг/л вызывает гибель жуков амбарного долгоносика, а в концентрации 4 мг/л - 95% гибель мало­го мучного хрущака. Концентрация хлорпикрина 5 мг/л абсолютно смертельна для постельного клопа.

Хлорпикрин вызывает раздражение слизистых оболочек глаз и верхних дыхательных путей в концентрации 0,01 мг/л (у некоторых людей - 0,002 мг/л). Оно проявляется в виде жжения, рези и боли в глазах, смыкания век, слезотечения и мучительного кашля. Концентрация 0,05 мг/л является непереносимой и вызывает кроме приведенных признаков реакции рефлекторного характера в виде тошноты и рвоты. 1C,» 0,2 мг х мин/л. В дальнейшем развиваются быстро нарастающий отек легких, а также кровоизлияния во внутренних органах и в сердечной мышце. Относительная токсичность при ингаляции LC,5o 20 мг х мин/л.

Вещество PS представляет собой бесцветную, сильно преломляющую свет жидкость с характерным резким запахом. Под действием света постепенно желтеет, а затем приобретает желто-зеленую окраску. Плотность жидкости при температуре 20°С 1,6579 г/ем³, плотность пара по воздуху 5,7. Растворимость PS в воде 0,16% при температуре 25°С и уменьшается при нагревании. С большинством органических растворителей PS смеши­вается во всех соотношениях. Он растворяется также в четыреххлористом олове, четыреххлористом кремнии, во многих 0В (ФОБ, иприте, дифосгене и др.). Температура кипения 113°С, давление насыщенного пара 18,31 мм рт. ст. при температуре 20°С, максимальная концентрация пара при этой температуре 184 мг/л, температура замерзания минус 69,2°С.

В соответствии с химическим строением для PS возможны как реакции обмена атомов хлора и нитрогруппы на другие заместители, так и реакции восстановления азота или углерода. В реакциях обмена, из которых наи­более интересны гидролиз, действие щелочей и алкоголятов, PS малоактивен. Водой он практически не гидро-лизуется и даже при кипячении в течение 1 ч разлагается только 0,21% вещества. На ярком свету гидролиз не­сколько ускоряется и сопровождается образованием трех кислот соляной, азотистой и угольной:

Водные и разбавленные водноспиртовые растворы кислот и щелочей также плохо реагируют с PS. Только при нагревании в спиртовых растворах щелочей происходит его полное разложение:

Поскольку в реакционной смеси содержатся алкоголят-анионы, побочно образуются соответствующие тет-раалкиловые эфиры ортоугольной кислоты:

В случае использования спиртовых растворов алкоголятов натрия или калия последняя реакция становится основной и, поскольку хлор отщепляется количественно, она может применяться в аналитических целях.

Очень разнообразны реакции восстановления PS, которые могут осуществляться как по азоту, так и по угле­роду. Водно-спиртовой раствор сульфита натрия или раствор сернистого газа в спирте при комнатной темпера­туре разлагают PS до нетоксичных веществ.

Реакция может найти применение для дегазации PS в закрытых помещениях и транспортных средствах.

Энергично происходит восстановление PS сернистым натрием в водных, водноспиртовых, но лучше в спир­товых растворах в нейтральной или слабоосновной среде. Молекулы PS подвергаются при этом полной дест­рукции с выделением разнообразных твердых, жидких и газообразных продуктов: нитрита и хлорида натрия, серы, сероуглерода, сероокиси углерода, азота и его окислов, окиси и двуокиси углерода:

Обработку PS растворами сернистого натрия можно рекомендовать для его дегазации. В отсутствие спирта для этих целей пригодны водные растворы сульфида натрия, однако в этом случае необходима добавка поверх­ностно-активных веществ.

Хлорпикрин разлагается при нагревании, он также неустойчив к детонации. При кипячении PS скорость его термической деструкции составляет около 1% в сутки. При нагревании до температуры 400-500°С пиролиз происходит количественно:

В этих условиях оба продукта реакции частично разлагаются дальше:

Об образовании фосгена при термическом разложении хлорпикрина необходимо всегда помнить в случаях использования последнего для технической проверки правильности подгонки противогазов.

Надежной защитой от PS служит противогаз. Для дегазации 0В пригодны водно-спиртовые или водные (с добавкой поверхностно-активных веществ) растворы сернистого натрия. В отдельных случаях PS может быть удален из помещений проветриванием.