5. Обнаружение кислоты салициловой в приведенной лекарственной форме проводят и помощью раствора железа (III) хлорида после растворения мази в спирте, при этом появляется сине-фиолетовое окрашивание:

Чем обусловлен результат реакции? Может ли образоваться иное окрашивание? Если да, то отчего это зависит?

Приведите другие способы идентификации кислоты салициловой. Напишите схемы реакций.

Рассмотрите возможные методы количественного определения препарата, объяснив их суть.

Ответ

Кислота салициловая

Лекарственные препараты имеют характерные спек­тры поглощения в УФ-области. Например, 0,007% раствор кисло­ты ацетилсалициловой в хлороформе имеет максимум при длине волны 278 нм;

Растворимость

Нерастворимы в воде кислоты (бензойная, салициловая), их эфиры.

Растворимы в воде соли щелочных металлов (натрия бензоат, на­трия салицилат, натрия n-аминосалицилат),

Ароматические кислоты взаимодействуют со щелочами, а также (в отличие от фенолов) — с гидрокарбонатами щелочных металлов. В медицине применяются натриевые соли бензойной и салицило­вой кислот.

С солями тяжелых металлов изучаемые вещества образуют окра­шенные осадки или окрашенные комплексы различного состава. Кислотные формы предварительно переводят в хорошо диссоции­руемую соль путем добавления эквивалентного количества щелочи. Необходимо избегать избытка реактива, так как гидроксид тяжело­го металла маскирует окраску комплекса:

Часто окраска и состав комплекса зависят от соотношения реак­тива и препарата, а также от рН среды.

При рН 2,0-3,0 образуется окрашенный в фиолетовый цвет моносалицилат который разрушается при добавлении кислоты хлороводородной; при добавлении кислоты уксусной окраска сохраняется. При рН 3,0-8,0 образуется дисалицилат красного цвета, а при рН 8,0-10,0 образуется трисалицилат желтого цвета:

Реакции используются -для открытия примеси кислоты сали­циловой, натрия салицилата и фенола в фенилсалицилате. После­дний практически нерастворим в воде, поэтому указанные приме­си открываются в водной вытяжке, полученной из препарата.

Примесь свободной кислоты салициловой в кислоте ацетилса­лициловой определяется по образованию окрашенного комплекса с ионами железа (III).

Реакции электрофильного замещения

Кислота салициловая, являясь полифункциональным соедине­нием, вступает в реакции, которые характерны для фенолов:

Образование азокрасителя сопровождается чаще всего появле­нием красного окрашивания или красного осадка. У кислоты сали­циловой и ее соли наблюдается желтое окрашивание, переходящее в розовое.

Соль диазония из-за нестойкости готовят непосредственно пе­ред проведением реакции, Образование арилметанового красителя происходит в присут­ствии реактива Марки, при этом концентрированная H₂S0₄ на 1-й стадии является водоотнимающим агентом, а на 2-й — окислите­лем:

Реакции конденсации и окисления

Количественное определение

Количественное определение ароматических кислот проводят методом алкалиметрии с индикатором фенолфталеином. В резуль­тате реакции образуется соль сильного основания и слабой органи­ческой кислоты. Такая соль легко гидролизуется, поэтому окраска индикатора может измениться до наступления точки эквивалент­ности. Для подавления гидролиза в анализе используют спирт.

Количественный анализ бензоата и салицилата натрия проводят ацидиметрически по метиловому оранжевому:

Титрование проводят в присутствии эфира для удаления из ре акционной смеси образующейся кислоты.