
- •Физико-химические методы исследования металлургических процессов
- •Введение
- •Глава 1. Законы термодинамики
- •1.1. Основные понятия термодинамики
- •1.2. Первый закон термодинамики. Внутренняя энергия. Энтальпия
- •1.3. Второй закон термодинамики. Энтропия
- •Глава 2. Термодинамика растворов
- •2.1. Общие сведения о растворах
- •2.2. Парциальное мольное свойство компонента раствора
- •Глава 3 физико-химические свойства расплавов
- •3.1. Определение поверхностного натяжения
- •3.1.1. Методы измерения поверхностного натяжения
- •3.2. Определение проводимости расплавов материалов
- •3.2.1. Методы измерения проводимости расплавов металлов и сплавов
- •3.2.2. Методы измерения электрической проводимости расплавленных шлаков
- •3.2.3. Бесконтактные методы измерения электрической проводимости металлургических расплавов
- •3.3. Определение плотности расплавов
- •3.3.1. Методы определения плотности расплавов
- •1.1.1 Термодинамический анализ
- •1.1.2 Алюмотермия
- •1.1.3 Расчет степени извлечения конечной продукции
- •Получение металлических порошков вольфрама и молибдена в расплавах солей
- •2.1. Основные теоретические положения
- •2.1.1. Термодинамическая оценка реакций получения вольфрама и молибдена
- •2.1.2. Термический анализ восстановления кислородных соединений вольфрама и молибдена
- •2.2. Порядок выполнения работы
- •2.3. Задания
- •2.4. Содержание отчета
- •2.5. Контрольные вопросы.
- •2.6. Библиографический список.
- •3.1. Основные теоретические положения
- •3.3. Обработка результатов эксперимента.
- •3.4. Задания
- •3.5. Контрольные вопросы
- •3.6. Библиографический список
- •4.1 Основные теоретические положения
- •4.1.1. Поверхностное натяжение
- •4.1.2. Поверхностное натяжение и смачиваемость
- •4.2. Методы определения поверхностного натяжения
- •4.3. Порядок выполнения работы
- •4.4. Задания
- •4.5. Контрольные вопросы
- •4.6. Библиографический список
- •5.1 Основные теоретические положения
- •5.2 Порядок выполнения работы
- •5.3 Задания
- •5.4 Содержание отчета
- •5.5 Контрольные вопросы
- •5.6 Библиографический список
- •6.1 Основные теоретические положения
- •6.2 Порядок выполнения работы
- •6.3 Задания
- •6.4 Содержание отчета
- •6.5 Контрольные вопросы
- •6.6 Библиографический список
- •Физико-химические методы исследования металлургических процессов
- •680035, Хабаровск, ул. Тихоокеанская, 136.
3.3. Определение плотности расплавов
Плотность d, одна из основных физических характеристик расплавов, непосредственно связана со многими другими (поверхностным натяжением, σ, сжимаемостью χ и теплоемкостью Сv, с динамической вязкостью η, теплотой смешения в жидких сплавах ∆НСМ) следующими соотношениями:
а2 = σ /(d g); β = γ Сv χ/ V; η = νd, (3.25)
где а2 — капиллярная постоянная; g - ускорение свободного падения; β - коэффициент объемного расширения; V - объем; v - кинематическая вязкость.
Образование жидкого сплава, происходящее с поглощением теплоты смешения, сопровождается увеличением объема расплава относительно объема растворителя. Плотность связана со структурой расплава (с основной характеристикой ближнего порядка - координационным числом z) следующими соотношениями:
z = (Vа/V0 - А)/[В (Vа/V0) - С], (3.26)
где постоянные А=0,88; В = 0,2; С = 0,16 и Vа = = 4/3π(n/ra)3NA/M, где ra - табличный радиус атома; n/ - коэффициент учитывающий изменение радиуса атома с изменением z; NA - число Авогадро; V0 - объем жидкого металла, приведенный к температуре 0 К, или
z = Ar3cpd/(M — B), (3.27)
где постоянные А = 6,2; В = 2,5; М - молекулярная масса; гср - среднее межатомное расстояние. Существует зависимость между типом решетки металла и изменением объема при плавлении. Металлы с наиболее компактной упаковкой характеризуются наибольшим увеличением объема при плавлении (3%), элементы с рыхлой упаковкой атомов (например Ge, Si, Bi), характеризуются уменьшением объема (до 4 %) при плавлении вследствие увеличения координационного числа. Между термическим расширением и изменением плотности при плавлении наблюдается следующее соотношение: чем больше коэффициент объемного расширения твердого металла, т. е. чем с большей концентрацией вакансий металл вблизи точки плавления, тем меньше требуется пустот, или вакансий для перевода его в жидкое состояние; для осуществления трансляционных перемещений атомов: чем меньше изменение плотности при /плавлении, тем больше коэффициент объемного расширения жидкого металла. По значению плотности и ее изменению при плавлении можно судить о степени разрыхленности жидкости или концентрации вакансий. В среднем для большинства жидких металлов и сплавов повышению температуры на 100 °С соответствует уменьшение плотности на ~1 % по следующей зависимости: d = A—ВТ, где А, В - постоянные. Отсюда следует, что успешное и корректное измерение плотности жидких металлов возможно при использовании чувствительных методов к малым объемным изменениям с общей ошибкой определения плотности 0,1 %.
Из многочисленных методов измерения плотности расплавов по степени распространенности и точности следует выделить следующие: 1) гидростатического взвешивания; 2) дилатометрический; 3) пикнометрический; 4) проникающего излучения; 5) максимального давления пузыря и метод капли (большой и сплющенной).