
- •Влияние рН среды на перегонку химических соединений с водяным паром
- •Аппараты для перегонки с водяным паром
- •2. К теме гх в анализе ля
- •3. К теме «Этиловый спирт»
- •Синильная кислота
- •Хп – летучие жидкости со сладковатым запахом. При соприкосновении с открытым пламенем, нагретым металлом разлагаются с образованием фосгена. Хлороформ
- •Хлоралгидрат
- •Дихлорэтан
- •Формальдегид
- •Заключение о наличии формальдегида м.Б. Сделано при условии положительных реакций с кодеином и фуксинсернистой кислотой.
- •Этиленгликоль
- •Для обнаружения и количественного определения этиленгликоля используют гжх (температура испарителя и колонок выше 200°с, внутренний стандарт – диметилсульфоксид). Ацетон
Хлоралгидрат
Хлоралгидрат
или
— бесцветные кристаллы или мелкокристаллический порошок с характерным острым запахом и слегка горьковатый, растворяется в воде, этиловом спирте, диэтиловом эфире и хлороформе. Хлоралгидрат гигроскопичен и медленно улетучивается на воздухе.
Применение. Действие на организм.
Хлоралгидрат применялся в медицине как успокаивающее, снотворное и анальгезирующее средство.
40-60% растворы в водке применялись в криминальной практике для «усыпления».
По токсическому действию хлоралгидрат близкий к хлороформу. Летальная доза 10 мг.
Метаболизм. Хлоралгидрат быстро всасывается в кровь из ЖКТ.
В организме он подвергается метаболизму. Метаболитами хлоралгидрата являются трихлорэтанол и трихлоруксусная кислота. Считают, что токсическое действие хлоралгидрата на организм объясняется образованием трихлорэтанола.
Трихлоруксусная кислота в организме может образовываться двумя путями: непосредственно из хлоралгидрата и из трихлорэтанола.
Трихлорэтанол из организма выделяется с мочой в виде глюкуронида.
После смерти, наступившей в результате отравления хлоралгидратом, определенное количество его в неизмененном виде можно обнаружить в печени и желудке.
Обнаружение хлоралгидрата
Хлоралгидрат дает все реакции, которые в химико-токсикологическом анализе применяются для обнаружения хлороформа. Это объясняется тем, что применяемые в химико-токсикологическом анализе реакции на хлороформ производятся в присутствии щелочи, под влиянием которой хлоралгидрат разлагается с выделением хлороформа:
Для отличия хлоралгидрата от хлороформа может быть использована
Реакция с реактивом Несслера. Эту реакцию дает хлоралгидрат, содержащий альдегидную группу. Не дает этой реакции хлороформ.
При взаимодействии хлоралгидрата с реактивом Несслера выделяется свободная ртуть:
Выполнение реакции. К нескольким каплям исследуемого раствора прибавляют 2—3 капли реактива Несслера и взбалтывают жидкость. При наличии хлоралгидрата в исследуемом растворе образуется кирпично-красный осадок, который затем становится грязно-зеленым.
Эту реакцию не дают хлороформ, четыреххлористый углерод, дихлорэтан и хлористый этилен. С реактивом Несслера дают реакцию альдегиды и некоторые другие восстанавливающие вещества.
Проба - отличие хлоралгидрата от хлороформа: дистиллят, полученный после перегонки ядовитых веществ с водяным паром, проверяют на наличие хлорпроизводных углеводородов с помощью реакций на хлороформ.
При наличии хлорпроизводных часть дистиллята 2—3 раза взбалтывают с новыми порциями диэтилового эфира (по 5 мл). Эфирные вытяжки соединяют и фильтруют через сухой фильтр. Фильтрат собирают в фарфоровую чашку и выпаривают диэтиловый эфир при комнатной температуре.
Если в дистилляте был хлороформ, то при выпаривании диэтилового эфира он улетучивается вместе с этим растворителем.
При наличии хлоралгидрата в дистилляте после выпаривания эфирной вытяжки он остается в фарфоровой чашке.
Для подтверждения наличия хлоралгидрата в остатке к нему прибавляют 5—7 капель воды. Полученный раствор подвергают исследованию на наличие хлоралгидрата при помощи описанных выше реакций (реакция Фудживара, реакция образования изонитрила, реакция с реактивом Фелинга и др.).
ЧЕТЫРЕХХЛОРИСТЫЙ УГЛЕРОД ССl4
прозрачная жидкость со своеобразным запахом (т. кип. 75—77 °С). Он смешивается в любых соотношениях с ацетоном, бензолом, бензином, сероуглеродом и другими органическими растворителями. В воде при 20 °С растворяется около 0,01 % четыреххлористого углерода. Четыреххлористый углерод не огнеопасен, его пары в несколько раз тяжелее воздуха.
Применение. Действие на организм. Четыреххлористый углерод широко применяется в промышленности как растворитель жиров, смол, каучука. Он используется как консервант при обработке меха, а также применяется для удаления жирных пятен на одежды.
Четыреххлористый углерод входит в состав жидкостей для наполнения огнетушителей. Тяжелые пары четыреххлористого углерода нарушают контакт горящих предметов с кислородом воздуха. Это приводит к прекращению процесса горения. Однако при высокой температуре в результате разложения четыреххлористого углерода могут образовываться фосген и другие ядовитые вещества, вызывающие отравление.
Четыреххлористый углерод применялся в ветеринарии в качестве противоглистного средства.
Пути поступления:
- ингаляционный
- через кожу
- пероральный
Накапливается в жировой ткани, в печени и в костном мозге.
Он обладает наркотическим действием, поражает центральную нервную систему. Поступление в организм больших его доз вызывает тяжелые дистрофические изменения в печени, почках, сердце и в других органах. Смертельная доза четыреххлористого углерода составляет 30—60 мл.
Метаболизм. Четыреххлористый углерод быстро выделяется из организма. Уже через 48 ч после поступления в организм его нельзя обнаружить в выдыхаемом воздухе. Его метаболитами являются хлороформ и оксид углерода (IV).
Обнаружение четыреххлористого углерода
В химико-токсикологическом анализе для обнаружения четыреххлористого углерода в дистиллятах применяют ряд реакций, большинство которых дают и другие хлорпроизводные углеводородов (см. табл.)
Реакция отщепления хлора.
Реакция Фудживара. При нагревании СCl4 с пиридином в присутствии щелочи появляется красная окраска.
Реакция образования изонитрила. Четыреххлористый углерод при взаимодействии с анилином образует изонитрил, имеющий неприятный запах
Реакция с резорцином. При нагревании ССl 4 с резорцином в присутствии щелочи появляется розовая или малиново-красная окраска.
Реакция с 2,7-диоксинафталином. Для обнаружения четыреххлористого углерода в дистиллятах, а также в различных технических жидкостях, содержащих указанный препарат, применяют реакцию с 2,7-диоксинафталином, при которой появляется светло-бурая окраска, переходящая в зелено-желтую.
Выполнение реакции. Каплю исследуемой жидкости вносят в пробирку, прибавляют 2 мл циклогексанола, крупинку гидроксида натрия и несколько кристалликов 2,7-диоксинафталина. Смесь нагревают до кипения и продолжают нагревание в течение 45—60 с. Затем раствор сливают с нерастворившегося гидроксида натрия, охлаждают, прибавляют к нему 2 мл ледяной уксусной кислоты и 4 мл этилового спирта, а затем взбалтывают.
При наличии ССl 4 в исследуемой жидкости появляется светло-бурая окраска, переходящая в зелено-желтую.
При этой реакции хлороформ дает темно-красную окраску.