Файловый архив студентов. Файловый архив студентов.
1261 вуз, 4613 предмет.
/ Регистрация
FAQ Обратная связь Вопросы и предложения
Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз:
Калининградский государственный технический университет
Предмет:
[НЕСОРТИРОВАННОЕ]
Файл:

ГЕНИАЛЬНО ДИСАХАРИЫ

.pdf
Скачиваний:
16
Добавлен:
03.05.2015
Размер:
791.01 Кб
Скачать
☆

 

CH2OH

 

 

 

 

CH2OH

 

 

OH

 

 

O

 

 

H

 

O

H

 

H

 

 

 

 

H

 

 

 

H

 

O

 

H

 

 

OH

 

1

4

OH

1

H

 

 

 

H

 

 

 

 

OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H

 

OH

 

 

 

H

OH

 

 

 

 

 

 

4-(-D -галактопиранозил)- ( -D-глюкопираноза)

 

 

 

лактоза (молочный сахар)

 

 

CH2OH

 

 

 

 

 

CH2OH

 

 

OH

 

O

 

 

H

 

OH

Br2 + H2O

 

H

 

 

 

H

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H 1

 

O

 

H

1 C = O +

 

OH

 

 

4

OH

H

 

 

 

H

 

 

 

 

H

 

H

 

OH

 

 

 

H

OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

переходная таутомерная форма лактозы

 

CH2OH

 

 

 

 

CH2OH

 

OH

 

 

O

 

 

H

 

OH

 

H

 

 

 

 

H

 

 

H

 

O

 

H

1 C = O

 

OH

 

1

4

OH

H

 

 

 

H

 

 

 

 

OH

 

H

 

OH

 

 

 

H

OH

 

 

 

 

 

 

лактобионовая кислота (бионовая кислота)

1.3. Реакции по гликозидному гидроксилу (циклическая форма).

Восстанавливающие дисахариды, имея гликозидный гидроксил, вступают в данные реакции.

1.3.1. Алкилирование в мягких условиях (спиртом в кислой среде).

При взаимодействии дисахарида со спиртом (мягкий алкилирующий агент), происходит отщепление воды с образованием неполного гликозида. Гликозид является неполным, так как в молекуле есть свободные гидроксильные группы.

Пример 10:

CH2OH

 

CH2OH

 

 

 

OH

O

H

O

H

C4H9OH

H

H

 

H 1 O

H

 

OH

4 OH

 

HCl

 

 

 

 

 

H

H

 

 

OH

-H2O

 

 

 

H

OH

H

 

гликозидный

 

OH гидроксил

4-(-D -галактопиранозил)- ( -D-глюкопираноза) лактоза (молочный сахар)

 

 

CH2OH

 

 

 

 

 

CH2OH

 

 

 

 

OH

 

O

 

H

 

O

H

 

 

H

 

 

 

H

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H 1

 

O

 

H

 

 

 

OH

 

 

4

OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O-C4H9

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H

 

 

 

H

 

 

 

 

 

 

 

H

 

 

 

 

H

 

 

 

 

 

 

OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1-бутил-4-(-D -галактопиранозил)- ( -D-глюкоопиранозид) бутиллактозид (неполный гликозид)

В названии гликозида указывается положение и название замещенного радикала, в конце названия суффикс «ЗИД», что указывает на то, что гликозидный гидроксил занят.

1.4.Реакции по всем свободным группам ОН (циклическая форма)

При взаимодействии дисахаридов с сильными алкилирующими и ацилирующими агентами происходит образование полных гликозидов. Реакция протекает по всем свободным группам ОН.

1.4.1. Алкилирование в жестких условиях (галогеналкилом).

При взаимодействии дисахаридов с галогеналкилами происходит замещение водорода в гидроксильных группах ОН на алкильные радикалы. Реакция протекает по всем свободным группам ОН, с образованием полного гликозида.

Пример 11:

 

 

 

 

CH2OH

 

 

 

 

 

 

 

 

CH2OH

 

 

 

 

 

 

 

OH

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

H

 

 

 

 

 

 

O

 

 

H

 

 

 

 

 

 

H

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H

 

 

 

 

 

 

8 C2H5Cl

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H

 

 

O

 

 

 

 

 

 

H

 

 

 

 

 

 

 

OH

 

 

 

 

 

1

 

4 OH

 

 

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

-8HCl

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

OH

 

 

 

 

H

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H

 

 

 

 

 

OH

 

 

 

 

H

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

4-(-D -галактопиранозил)- ( -D-глюкопираноза)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

лактоза (молочный сахар)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

6`

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

6

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CH2OC2H5

 

 

 

 

 

 

CH2OC2H5

 

 

 

 

 

 

OC2H5

5`

 

 

O

 

 

H

 

 

5

 

O

 

H

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H

 

 

 

H

 

 

O

 

 

 

H

 

H

 

 

 

 

 

 

 

4`

OC H

 

 

 

1`

 

 

4

OC H

 

11

 

 

 

 

 

 

 

 

2

5

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

5

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

3`

 

2`

 

 

 

 

 

 

 

 

 

3

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

OC2H5

 

 

 

H

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

OC2H5

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

OC2H5

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1,2,3,6,2 ,3 ,4 ,6октаэтил-4-(-D -галактопиранозил) - ( -D-глюкопиранозид)

1,2,3,6,2`,3`,4`,6`октаэтиллактозид (полный гликозид)

При составлении названия гликозида правый (основной) цикл молекулы нумеруется цифрами, левый (радикал) цикл нумеруется цифрами со штрихами. В конце названия пишем суффикс «ЗИД», что указывает на то, что гликозидный гидроксил занят.

1.4.2. Ацилирование.

Данная реакция протекает аналогично предыдущей, в качестве реагента используются уксусный ангидрид или ацетилхлорид.

Пример 12:

 

 

CH2OH

 

 

 

 

 

CH2OH

 

 

 

 

 

 

 

OH

 

O

H

 

O

H

 

 

H

 

 

 

H

 

 

8CH3COCl

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H 1

O

 

 

 

H 1

 

 

 

OH

 

4 OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

-8HCl

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H

 

 

 

H

 

 

 

 

8(CH3CO)2O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H

 

OH

H

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

4-(-D -галактопиранозил)- ( -D-глюкопираноза)-8CH3COOH лактоза (молочный сахар)

6`

 

 

 

 

 

 

 

 

 

6

 

 

 

 

 

 

CH2OCOCH3

 

 

 

 

 

CH2OCOCH3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H

 

 

5

 

 

 

H

OCOCH

5`

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

3

 

 

O

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

 

H

 

 

 

H

 

O

 

 

 

H

 

H 1

 

 

 

4` OCOCH

3

1`

 

4

OCOCH3

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

3`

2`

 

 

 

 

 

 

 

3

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

OCOCH3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

OCOCH3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

OCOCH3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1,2,3,6,2 ,3 ,4 ,6октаацетилтил-4-(-D -галактопиранозил) - ( -D-глюкопираноза)

1,2,3,6,2`,3`,4`,6`октаацетиллактоза (полный гликозид)

Несмотря на то, что гликозидный гидроксил занят, в конце названия пишем суффикс «ЗА». Название продуктов реакции ацилирования является исключением из правила.

1.4.3. Взаимодействие дисахаридов с гидроксидом меди.

Данная реакция подтверждает наличие в молекуле нескольких гидроксильных групп. При взаимодействии дисахарида с гидроксидом меди происходит отщепление молекулы воды с образованием сахарата меди (раствор интенсивного синего окрашивания). Реакция используется в лабораторной работе и записывается в упрощенном варианте.

Пример 13:

 

 

 

CH2OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CH2OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

OH

 

 

O

 

 

 

H

 

O

 

H

 

 

 

H

 

 

 

 

 

H

 

 

 

Cu(OH)2

 

 

 

 

 

H

 

 

O

 

 

H

 

 

 

 

 

OH

 

 

1

 

4

OH

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

-2H2O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

OH

 

H

 

 

 

 

 

 

 

H

 

 

 

 

 

 

 

 

H

 

 

OH

 

 

 

H

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

4-(-D -галактопиранозил)- ( -D-глюкопираноза)

 

 

 

 

 

 

лактоза (молочный сахар)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CH2OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CH2OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H

 

 

 

 

 

 

 

H

 

OH

 

 

O

 

 

 

 

O

 

 

 

 

 

 

H

 

 

 

 

 

 

H

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H

 

 

O

 

 

 

H

 

 

 

 

 

 

 

 

 

OH

 

 

 

1

 

 

4

OH

 

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

H

 

 

 

 

 

 

 

H

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H

 

 

 

OH

 

 

 

 

H

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

Cu

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

сахарат меди

1.5. Реакция по кислородному мостику.

1.5.1. Гидролиз дисахаридов.

Гидролиз дисахаридов сопровождается разрывом кислородного мостика и образования двух молекул исходных моносахаридов. Реакция протекает в кислой среде.

Пример 14:

CH2OH

 

CH2OH

 

 

 

OH

O

H

O

 

H

H

H

 

H+OH-

OH

H

1 O 4 OH

H

1

HCl

 

 

 

 

 

H

 

H

 

 

OH

 

 

 

 

H

OH

кислородный H

OH

 

 

 

 

мостик

 

 

 

4-(-D -галактопиранозил)- ( -D-глюкопираноза) лактоза (молочный сахар)

 

 

CH OH

 

 

 

 

 

CH2OH

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

OH

 

O

OH

H

 

O

 

H

 

 

H

 

 

 

H

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H

 

 

 

 

OH

 

H

+

4 OH

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

OH

 

H

 

 

 

H

OH

 

 

 

 

 

H

 

 

H

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

OH

 

 

 

 

OH

 

 

,D - галактопираноза ,D-глюкопираноза

Мутаротация дисахаридов.

Исходя из формулы дисахарида или его производного, можно определить, будет данное соединение мутаротировать, или нет. Если молекула содержит свободный гликозидный гидроксил (циклическая форма) или оксогруппу (переходная таутомерная форма)

– соединение подвергается мутаротации. В противном случае, оно не мутаротирует. Ниже приводятся возможные примеры соединений, подвергающихся и не подвергающихся мутаротации. Следует отметить, что это не все соединения, а некоторые возможные примеры.

Пример 15:

Соединения подвергаются мутаротации:

 

 

 

 

 

CH2OH

 

 

 

 

 

 

CH2OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

OH

 

 

 

 

O

 

 

H

 

 

 

 

O

 

 

H

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H

 

O

 

 

 

 

 

H

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

OH

 

 

 

 

1

 

4

 

OH

 

 

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

OH

 

 

 

 

 

H

 

 

 

 

 

 

 

H

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H

 

 

 

 

OH

 

 

 

 

 

H

 

 

 

 

гликозидный

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

гидроксил

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

4-(-D -галактопиранозил)- ( -D-глюкопираноза)

 

 

 

 

 

 

 

 

лактоза (молочный сахар)

 

 

 

 

 

 

 

 

6`

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

6

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CH2OCOCH3

 

 

 

 

 

CH2OCOCH3

 

 

 

 

 

 

 

 

OCOCH

 

5`

 

 

 

 

 

 

 

H

 

5

 

 

 

 

 

H

 

 

 

 

 

 

3

 

O

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H

 

 

H 1`

 

O

 

 

 

H

 

H

 

 

 

 

 

 

 

 

 

4` OCOCH3

 

4

 

OCOCH

3

11

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

3`

2`

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

OH

 

 

 

 

 

 

H

 

 

 

 

 

 

 

 

H

 

 

 

 

 

 

 

 

 

гликозидный

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H

 

 

OCOCH3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

гидроксил

 

 

 

 

 

 

 

 

 

OCOCH3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1,2,3,6,2 ,3 ,4 ,6октаацетилтил-4-(-D -галактопиранозил) - ( -D-глюкопираноза)

1,2,3,6,2`,3`,4`,6`октаацетиллактоза (неполный гликозид)

 

 

CH2OH

 

 

 

 

 

 

CH2OH

 

 

 

 

OH

 

O

 

 

H

 

OH

 

 

 

 

H

 

 

 

 

H

1 C = O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H 1

 

 

O

 

H

 

OH

 

 

 

4 OH

 

 

 

 

 

 

 

H

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H

 

 

 

H

 

 

 

 

 

 

 

H

 

 

 

 

H

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

оксогруппа

 

 

 

OH

OH

 

 

 

 

 

 

 

 

переходная таутомерная форма лактозы

Соединения не подвергаются мутаротации:

6`

 

 

 

 

 

 

 

 

 

6

 

 

 

 

 

 

CH2OCOCH3

 

 

 

 

 

CH2OCOCH3

 

 

OCOCH

5`

 

 

 

 

 

 

 

H

 

 

5

 

 

 

H

3

 

 

O

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

 

H

 

 

 

H

 

O

 

 

 

H

 

H 1

 

 

 

4` OCOCH

3

1`

 

4

OCOCH3

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

3`

2`

 

 

 

 

 

 

 

3

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

OCOCH3

 

H

 

 

 

 

 

 

 

H

 

 

 

 

 

 

 

 

H

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

OCOCH3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

OCOCH3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1,2,3,6,2 ,3 ,4 ,6октаацетилтил-4-(-D -галактопиранозил) - ( -D-глюкопираноза)

1,2,3,6,2`,3`,4`,6`октаацетиллактоза (полный гликозид)

OH

H

OH

H

 

CH2OH

 

 

 

 

 

 

 

 

CH2OH

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

H

 

 

OH

 

OH

H

 

 

 

 

 

H

 

 

 

 

H

 

 

O

 

 

H

 

 

OH

 

 

1

 

4

OH

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CH - CN

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H

 

 

OH

 

 

 

 

 

H

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

оксинитрил лактозы

 

 

 

 

 

 

 

CH2OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CH2OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

H

 

 

 

OH

 

 

 

H

 

 

 

 

 

 

 

H

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H

 

 

O

 

 

 

 

H

 

 

OH

 

 

1

 

 

4

OH

 

1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CH2OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H

 

 

OH

 

 

 

 

 

 

H

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

лактит (многоатомный спирт)

 

 

CH2OH

 

 

 

 

 

CH2OH

 

 

 

 

OH

 

O

 

H

 

O

H

 

 

H

 

 

 

H

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H 1

 

O

 

H

 

 

 

OH

 

 

4

OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O-C4H9

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H

 

 

 

H

 

 

 

 

 

 

 

H

 

 

 

 

H

 

 

 

 

 

 

OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1-бутил-4-( -D -галактопиранозил)- ( -D-глюкоопиранозид) бутиллактозид (неполный гликозид)

2. Невосстанавливающие дисахариды.

2.1. Реакции по всем свободным группам ОН (циклическая форма). Реакции протекают аналогично восстанавливающим дисахаридам, с образо-

ванием гликозидов.

2.1.1. Реакция алкилирования в жестких условиях (галогеналкилами).

Пример 16:

 

 

CH2OH

 

 

 

 

 

 

H

 

OH

 

 

 

 

H

 

O

 

H

 

 

 

 

3

 

 

 

H

 

 

H

 

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H

 

 

 

1 OH

 

 

H

4

 

8C2H5Br

 

 

OH

 

 

 

O

 

 

 

 

 

 

1

 

HOH C 6

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

 

 

 

-8HBr

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

5

 

 

 

OH

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

 

 

OH

 

 

 

 

 

 

 

H

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H

 

OH

 

 

 

 

 

 

 

 

H

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1-( -D -глюкоопиранозил)- ( -D-глюкоопиранозид) (O - ( -D-глюкопиранозил)-[1 1]- -D-глюкопиранозид)

трегалоза (грибной сахар)

 

 

6

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CH2OC2H5

 

 

 

 

H

 

 

 

OC H

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

5

 

H

 

 

 

O

H

 

 

 

 

 

 

 

3

 

 

 

H

 

 

H

 

 

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H

 

 

 

 

 

OC2H5

 

 

H

4

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

4

OC H

 

 

 

 

O

1

 

 

 

 

 

 

2 5

 

 

 

 

 

 

H C

OH C 6

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

3

2

 

 

 

 

 

5

2

 

2

5

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

OC2H5

 

 

 

 

 

 

 

 

H

 

 

 

 

 

 

 

OC2H5

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H

 

 

OC2H5

 

 

 

 

 

 

 

 

H

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1`,2`,3`,4`,6`,2,3,4,6-октаацетил-1-( -D -глюкоопиранозил)- ( -D-глюкоопиранозид)

Названия гликозидов формируются аналогично восстанавливающим дисахаридам.

2.1.2. Реакция ацилирования.

Пример 17:

 

 

 

CH2OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H

 

OH

 

 

 

H

 

 

 

 

O

 

 

H

 

 

 

 

 

 

 

 

3

 

 

 

 

H

 

 

 

 

 

 

H

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H

 

 

 

8CH3COBr

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

OH

 

 

1

 

 

O

 

1

 

 

OH HOH C 6

4

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

-8HBr

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

5

 

 

 

 

 

OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H

 

 

OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H

 

 

 

8 (CH3CO)2O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1-(-D -глюкоопиранозил)- ( -D-глюкоопиранозид)

-8CH3COOH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(O - ( -D-глюкопиранозил)-[1 1]- -D-глюкопиранозид)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

трегалоза (грибной сахар)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

6

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CH2OCOCH3

 

 

 

 

 

 

 

 

H

 

 

 

OCOCH3

 

H

 

 

 

 

 

O

 

H

 

 

 

 

 

 

 

 

3

 

 

 

H

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H

 

 

 

 

 

 

 

 

 

OCOCH3

 

H

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

4 OCOCH3

 

 

 

 

O

 

1

 

 

 

6 4

 

 

 

 

 

 

 

 

3

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H3COCOH2C5

 

 

 

 

 

OCOCH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H

 

 

O

 

 

 

 

 

 

 

OCOCH3

 

 

 

3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H

 

 

 

 

OCOCH3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1`,2`,3`,4`,6`,2,3,4,октаацетил-1-(-D -глюкоопиранозил)- ( -D-глюкоопираноза)

2.2. Реакции по кислородному мостику.

2.2.1. Гидролиз дисахаридов.

Реакция протекает в кислой среде и приводит к образованию исходных моносахаридов.

Пример 18:

Соседние файлы в предмете [НЕСОРТИРОВАННОЕ]
Помощь Обратная связь Вопросы и предложения Пользовательское соглашение Политика конфиденциальности