овр
.pdf
3.В с.о. +7 производные брома самые сильные окислители и при рН=0, и при рН=14
5HBrO4 + 2MnSO4 + 3H2O = 2HMnO4 + 5HBrO3 + 2H2SO4
H5IO6 + 2HCl = HIO3 + 3H2O + Cl2 HClO4 + HCl =
4.В с.о. +5 окислительная способность меняется по ряду
Cl ≈ Br > I
2KBrO3 + I2 = 2KIO3 + Br2
2KClO3 + I2 = 2KIO3 + Cl2
nE, V
6 |
|
|
|
|
|
– |
|
MnO – |
|
|
|
|
|
HMnO4 |
|
4 |
|
|
|
|
|
|
|
|
||
4 |
|
pH = 0 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
MnO 3– |
|
|
2 |
|
|
|
|
|
4 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Mn |
|
|
MnO2 |
|
|
|
|
|
0 |
|
Mn2+ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Mn3+ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
MnO 3– |
|
|
||
-2 |
|
|
|
|
|
– |
||
Mn(OH)2 |
|
|
|
4 |
|
MnO4 |
||
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
MnO |
2– |
|
-4 |
|
Mn2O3 |
|
|
4 |
|
||
|
MnO2 |
pH = 14 |
|
|||||
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
||
0 |
1 |
2 |
3 |
4 |
5 |
6 |
7 |
8 n |
1.В кислой среде Mn+7, Mn+6 – сильные окислители, Mn+5 – очень сильный окислитель
2.В щелочной среде окислители Mn+5, Mn+7
nE, V
6 |
|
|
|
|
|
– |
|
MnO – |
|
|
|
|
|
HMnO4 |
|
4 |
|
|
|
|
|
|
|
|
||
4 |
|
pH = 0 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
MnO 3– |
|
|
2 |
|
|
|
|
|
4 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Mn |
|
|
MnO2 |
|
|
|
|
|
0 |
|
Mn2+ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Mn3+ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
MnO 3– |
|
|
||
-2 |
|
|
|
|
|
– |
||
Mn(OH)2 |
|
|
|
4 |
|
MnO4 |
||
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
MnO |
2– |
|
-4 |
|
Mn2O3 |
|
|
4 |
|
||
|
MnO2 |
pH = 14 |
|
|||||
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
||
0 |
1 |
2 |
3 |
4 |
5 |
6 |
7 |
8 n |
3.В кислой среде диспропорционируют Mn+5, Mn+6
4.В щелочной среде диспропорционируют Mn+2, Mn+5
nE, V
6 |
|
|
|
|
|
– |
|
MnO – |
|
|
|
|
|
HMnO4 |
|
4 |
|
|
|
|
|
|
|
|
||
4 |
|
pH = 0 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
MnO 3– |
|
|
2 |
|
|
|
|
|
4 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Mn |
|
|
MnO2 |
|
|
|
|
|
0 |
|
Mn2+ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Mn3+ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
MnO 3– |
|
|
||
-2 |
|
|
|
|
|
– |
||
Mn(OH)2 |
|
|
|
4 |
|
MnO4 |
||
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
MnO |
2– |
|
-4 |
|
Mn2O3 |
|
|
4 |
|
||
|
MnO2 |
pH = 14 |
|
|||||
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
||
0 |
1 |
2 |
3 |
4 |
5 |
6 |
7 |
8 n |
5.В кислой среде наиболее устойчив Mn2+
6.В щелочной среде наиболее устойчив Mn3+
Диаграмма Фроста для Tc, Re
nE, V
6 |
|
pH=0 |
|
|
|
(Mn) |
||
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
||
4 |
|
|
|
|
|
|
|
HTcO4 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2 |
|
|
|
TcO2 |
|
|
|
HReO4 |
|
|
Tc3+ |
|
|
|
|
||
|
Tc2+ |
|
|
ReO3 |
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|||
0 |
|
|
Re3+ |
ReO2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
-2 |
|
|
|
|
|
|
|
8 n |
0 |
1 |
2 |
3 |
4 |
5 |
6 |
7 |
|
1.Tc, Re в высших степенях окисления не являются хорошими окислителями
2.Tc, Re в низших степенях окисления менее устойчивы, чем Mn
|
2 |
|
pH = 0 |
|
|
Cr(V) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1 |
|
|
CrO2 |
|
|
Cr2O72– |
|
0 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
-1 |
|
Cr2+ |
|
|
|
|
nE |
-2 |
|
|
Cr3+ |
|
|
|
-3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
-4 |
|
|
|
|
pH = 14 |
|
|
-5 |
|
Cr(OH) – |
|
|
|
|
|
|
|
4 |
|
|
CrO 2– |
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
-6 |
|
|
|
|
|
4 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
0 |
1 |
2 |
3 |
4 |
5 |
6 |
n
1.В кислой среде окислители Cr+4, Cr+5, Cr+6
2.В щелочной среде окислителей нет!
|
2 |
|
pH = 0 |
|
|
Cr(V) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1 |
|
|
CrO2 |
|
|
Cr2O72– |
|
0 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
-1 |
|
Cr2+ |
|
|
|
|
nE |
-2 |
|
|
Cr3+ |
|
|
|
-3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
-4 |
|
|
|
|
pH = 14 |
|
|
-5 |
|
Cr(OH) – |
|
|
|
|
|
|
|
4 |
|
|
CrO 2– |
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
-6 |
|
|
|
|
|
4 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
0 |
1 |
2 |
3 |
4 |
5 |
6 |
n
3. В кислой среде наиболее устойчив Cr+3
Восстановление соединений Mo(VI), W(VI)
|
0 |
|
|
pH=0 |
|
Mo |
|
|
-1 |
|
|
|
|
W |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
-2 |
|
|
|
|
|
|
nE |
-3 |
|
|
pH=14 |
|
|
|
|
|
|
|
Mo |
|
||
-4 |
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
-5 |
|
|
|
|
|
|
|
-6 |
|
|
|
|
W |
|
|
0 |
1 |
2 |
3 |
4 |
5 |
6 |
n
Восстановление возможно только в кислой среде !
|
Диаграмма Фроста для V |
|||||
|
1.0 |
|
pH = 14 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
0.5 |
|
pH = 0 |
|
|
VO43– |
|
|
|
|
|
|
|
|
0.0 |
|
|
|
HV O – |
|
|
|
|
|
|
2 |
5 |
V |
-0.5 |
|
|
|
|
|
-1.0 |
|
|
|
|
|
|
nE, |
|
VO |
|
|
VO + |
|
|
|
|
|
|||
-1.5 |
|
|
|
|
2 |
|
|
|
|
V2O3 |
|
||
|
-2.0 |
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
-2.5 |
|
V2+ |
|
3+ |
VO2+ |
|
-3.0 |
|
|
|
V |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
0 |
1 |
2 |
3 |
4 |
5 |
|
|
|
|
n |
|
|
Какие выводы об устойчивости и red/ox поведении можно сделать? |
||||||