Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

Решебник Глинка / Задачи по химии Глинка

.doc
Скачиваний:
43
Добавлен:
17.04.2015
Размер:
690.18 Кб
Скачать

175.

Дано:

Розв’язок:

l = 2;

l = 3

Для орбітального квантового числа l = 2, магнітне квантове число може мати п’ять значень: -2, -1, 0, 1, 2.

Для орбітального квантового числа l = 3, магнітне квантове число може мати сім значень: -3, -2, -1, 0, 1, 2, 3.

m = ?

Окреме завдання: конфігурація атомних орбіталей атома заліза.

4s2

4p

3d6

3p6

3s2

2p6

2s2

1s2

Конфігурація атомних орбіталей атома заліза у збудженому стані (Fe+6)


4s1

4p1

3d6

3p6

3s2

2p6

2s2

1s2

289

Дано:

Розв’язок:

ΔНС2Н4 = 52,3 кДж/моль

ΔНН2О = -285,8 кДж/моль

ΔНСО2 = -383,5 кДж/моль

Н2С = СН2 + 3О2 2СО2 + 2Н2О(ж.) + 6226 кДж

Визначимо кількість моль етилену, що бере участь у даній реакції. З термохімічного рівняння, використовуючи стандартні ентальпії утворення речовин (ΔН простих речовин = 0), що входять в реакцію (подані у довідкових матеріалах підручника), запишемо вираз, позначивши кількість моль етилену за Х:

52,3Х = 2Х(-285,8) + 2Х(-393,5) + 6226;

1410,9Х = 6226

Звідки:

Х = 4,41 моль.

З рівняння реакції бачимо, що оксиґену для проходження такого перетворення потрібно в тричі більше ніж етилену, тому νО2 = 3νС2Н4 = 3*4,41 =13,24 моль.

Звідки об’єм оксигену:

VO2 = νО2 * Vm =

= 13,24 моль * 22,4 л/моль =

= 296,5л.

VO2 = ?

398.

Дано:

Розв’язок:

m 50%р-наKOH = 1кг

Складемо рівняння, позначивши масу необхідного для розведення розчина за Х:

В 50%-му розчині міститься 500г КОН і 500г Н2О, тому коли ми додаватимемо 20%-ний р-н, до присутнього в 50%-му р-ні КОН додаватиметься 0.2Х (по масі) КОН, а загальна маса розчину збільшуватиметься на Х. В результаті розведення має вийти 25% р-н.

Вище сказане можна записати у вигляді виразу:

;

0,5кг + 0,2Х = 0,25кг + 0,25Х;

0,25кг = 0,05Х;

Х = 5кг.

Отримати

25% р-н КОН

m 20%р-наKOH = ?

540.

Дано:

Розв’язок:

Р-н С СН3СООН = 0,01н

К СН3СООН = 0,042

Рівняння дисоціації:

СН3СООН СН3СОО + Н +

Запишемо вираз для константи дисоціації оцтової кислоти:

;

З умови, що даний розчин 0,01н слідує – концентрація

[CH3COOH] = 0,01 моль/л

Враховуючи [CH3COO-] = [H+] підставимо у вираз для константи дисоціації:

;

[СН3СОО] [Н +] = 0,00042 ;

Знайдемо концентрацію іонів гідроґену:

[H+] = 0,02049;

Звідки pH середовища:

pH = - ln[0,02049] = 3,88

рН р-на = ?

626а

Дано:

Mn(OH)2 + Cl2 + KOH MnO2 + ...

Розв’язок:

Аналізуючи ліву і праву частину рівняння можна зробити висновок, що в даній реакції Mn буде виступати відновником:

Mn+2 – 2e Mn+4 (втрачає два електрони)

Через те, що оксиґен у даному рівнянні не змінює ступеня окислення – окисником може виступити тільки хлор. Можливий хід реакції:

Mn(OH)2 + Cl2 + KOH MnO2 + KCl + H2O

Тоді:

Cl2 + 2e 2Cl

Прирівняємо кількість речовин у обох частинах рівняння реакції:

Mn(OH)2 + Cl2 + 2KOH MnO2 + 2KCl + 2H2O

650.

Дано:

Розв’язок:

Гальванічний

елемент

Cu – катод:

Для того, щоб в гальванічному елементі купрум міг виступати в якості катода, для анода потрібно обрати менш електронегативний елемент – наприклад цинк (Zn).

Схема такого гальванічного елемента:

Zn | ZnSO4 || CuSO4 | Cu

Реакція, що відбувається:

Zn + CuSO4 = ZnSO4 + Cu

Zn = Zn+2 + 2e – анод окислюється (φZn = - 0,76 В)

Cu+2 + 2e = Cu – катод відновлюється (φCu = 0,34 В)

Стандартна ЕРС даної реакції:

Е = φCu – φZn = 0,34 – ( – 0,76) = 1,1В

Cu – анод:

Для того, щоб в гальванічному елементі купрум міг виступати в якості анода, для катода потрібно обрати більш електронегативний елемент – наприклад золото (Au).

Схема такого гальванічного елемента:

Cu | CuCl2 || AuCl3 | Au

Реакція, що відбувається:

3Cu + 2AuCl3 = 3CuCl2 + 2Au

Cu = Cu+2 + 2e – анод окислюється (φCu = 0,34 В)

Au+3 + 3e = Au – катод відновлюється (φAu = 1,50 В)

Стандартна ЕРС даної реакції:

Е = φAu – φCu = 1,50 – 0,34 = 1,16В

Cu – катод

Cu – анод

672а.

Дано:

H2O2 + HOCl HCl + O2 + H2O

Знайти:

В якому напрямку самовільно може відбуватися реакція?

Розв’язок:

Запишемо стандартні електродні потенціали електрохімічних систем, що беруть участь у реакції:

HOCl + H+ + 2e = Cl + H2O (φ1 = 1,49)

H2­O2 = O2 + 2H+ + 2e (φ2 = 0,68)

Через те, що φ1 > φ2 , окисником в даній реакції є HOCl, значить реакція відбуватиметься з ліва на право.

690.

Дано:

Скласти схему електролізу водного розчину хлориду цинку.

а) анод цинковий б) анод вугільний

Розв’язок:

Вугільний анод:

Вугільний анод є нейтральним – він не братиме участі в електрохімічних реакціях.

Реакції, що можуть відбуватися на аноді:

2Сl = Cl2 + 2e (φ1 = 1,36) – окислення хлорид-іону

або 2H2O = O2 + 4H+ + 4e (φ2 = 1,23)

Хоча φ1 > φ2 , але відбуватиметься саме перший процес. Це пов’язано зі значним перенавантаженням другого процесу: матеріал анода гальмує його протікання.

На катоді в цей час можуть відбуватися такі реакції:

Zn+2 + 2e = Zn (φ3 = – 0,76) *

або 2H2O + 2e = H2 + 2OH

Та через те, що стандартний електродний потенціал системи (*) негативніший за потенціал водневого електрода в нейтральному водному середовищі ( – 0,41В), відбуватиметься електрохімічне відновлення води, що супроводжується виділенням гідроґену.

Цинковий анод:

Завдяки тому, що (φ3 = – 0,76) значно менший за потенціали (φ1 = 1,36) і (φ2 = 1,23), буде відбуватися анодне розчинення цинку.

716.

Дано:

Із розчину комплексної солі PtCl4*6NH3 нітрат срібла осаджує весь хлор у вигляді хлориду срібла, а з розчину солі PtCl4*3NH3 – тільки ¼ частину хлору.

Знайти:

Написати координаційні формули цих солей, визначити координаційне число платини у кожній із них.

Розв’язок:

З умови задачі: з PtCl4*6NH3 нітрат срібла осаджує весь хлор, значить він входить у зовнішню сферу комплексної сполуки, а 6NH3 у внутрішню, тому координаційна формула речовини: [Pt(NH3)6]Cl4 і відповідно координаційне число платини дорівнює 6 – за кількістю лігандів.

Аналогічно міркуючи: з PtCl4*3NH3 нітрат срібла осаджує тільки ¼ хлору, значить, тільки один атом хлору входить у зовнішню сферу комплексної сполуки, три інші, разом з 3NH3 – у внутрішню, тому координаційна формула речовини: [Pt(NH3)3Cl3]Cl і відповідно координаційне число платини в цій сполуці теж дорівнює 6.

232.

Дано:

CHCl3

Знайти:

Скласти валентну схему молекули.

а) який зв’язок найбільш полярний?

б) в якому напрямку зміщена електронна хмара цього зв’язку?

Розв’язок:

Молекула хлороформу має вигляд представлений на рис. 1. Чотири неспарених електрони збудженого атома вуглецю беруть участь в утворенні чотирьох ковалентних зв’язків з трьома атомами хлору (1s22s22p63s23p5) і одним атомом водню (1s1), що мають по одному неспареному електрону на зовнішніх орбіталях.

Найбільш полярним зв’язком є зв’язок між атомами вуглецю і хлору.

В цьому легко переконатися обчисливши різниці відносних електронегативностей атомів для зв’язків: C – Cl і C – H. (Cl = 3,0; C = 2,5; H = 2,1)

Δχ ccl =3,0 – 2,5 = 0,5; Δχ cн = 2,5 – 2,1 = 0,4 => Δχ ccl > Δχ cн.

Електронна хмара цього зв’язку зміщена в сторону Cl, як більш електронегативного атома.

314.

Дано:

CaO, ZnO, SnO2, NiO, Al2O3.

Знайти:

Які з перелічених оксидів можуть бути відновлені воднем до вільного метала за температури 298 К?

Розв’язок:

Щоб дати відповідь на це питання потрібно обчислити стандартну енергію Ґібса реакцій:

  1. CaO + H2 Ca + H2O *

  2. ZnO + H2 Zn + H2O

  3. SnO2 + 2H2 Sn + 2H2O

  4. NiO + H2 Ni + H2O

  5. Al2O3 + 3H2 2Al + 3H2O *

По-перше реакції позначені (*) не можуть відбутися (за даних умов), бо в них беруть участь оксиди активних металів, які під час відновлення воднем одразу перетворяться в гідрооксиди.

Стандартні енергії Ґібса для сполук, що беруть участь в реакціях:

ΔGo298 : CaO(–604,2), ZnO(–320,7), SnO2 (–519,3), NiO (–211,6), Al2O3 (–1582,0), H2O (–237,3)

  1. ΔGo298 = –237,3 – ( – 604,2) = 366,9 кДж > 0 => не може

  2. ΔGo298 = –237,3 – (–320,7) = 83,4 кДж > 0 => не може

  3. ΔGo298 = 2∙( –237,3) – (–519,3) = 44,7 кДж > 0 => не може

  4. ΔGo298 = –237,3 – ( – 211,6) = – 25,7 кДж > 0 => може

  5. ΔGo298 = 3∙(–237,3) – ( – 1582,0) = 1344,7 кДж > 0 => не може

668.

Дано:

Водневий електрод занурений в розчин з рН = 0.

Знайти:

На скільки зміниться електродний потенціал електрода, якщо розчин нейтралізувати до рН = 7 ?

Розв’язок:

Для того, щоб дати відповідь на це питання обчислимо значення φ якщо рН розчину дорівнює 7. φ = – 0,059 рН = –0,41 В. Відповідно значення водневого електрода зменшиться на 0,41 В.

Відповідь в).

362.

Дано:

C(графіт) + СО2 (г.) 2СО(г.) ΔНо = 172,5 кДж

Знайти:

а) Як зміниться вміст СО в рівноважній суміші з підвищенням температури але за незмінного тиску? Зі зростанням загального тиску але за незмінної температури?

б) Чи зміниться константа рівноваги за умови підвищення загального тиску і незмінній температурі? За умови збільшення температури? За умови введення в систему каталізатора?

Розв’язок:

а) Через те, що ΔНо = 172,5 кДж > 0 – реакція екзотермічна, тому за умови підвищення температури, та за незмінного тиску, рівновага зміститься вліво, тобто в сторону оберненої, відповідно концентрація СО в суміші зменшиться.

За незмінної температури збільшення тиску призведе до зменшення об’єму системи, що в свою чергу викличе збільшення концентрації речовин, що беруть участь в реакції.

Якщо до збільшення тиску швидкість прямої реакції була: v1 = k1[CO2], а оберненої: v2 = k2[CO]2 . Вважатимемо, що концентрації речовин збільшились в n разів, тоді швидкості реакцій:

v1 = k1n[CO2] = nv1 – пряма;

v2 = k2(n[CO])2 = n2v2 – обернена; =>

Швидкість оберненої реакції після підвищення тиску збільшиться в n2 разів, а пряма лише в n, значить концентрація СО в суміші зменшиться.

б) На константу рівноваги зміна тиску за незмінної температури не вплине тому, що вона залежить лише від природи речовин, що беруть участь в реакції і від температури.

Так. – К.Р. залежить від температури.

Ні. Тому що каталізатор однаково змінює енергію активації як прямої, так і оберненої реакції. Через це він не впливає на відношення констант і швидкостей реакцій, тому каталізатор не впливає на розмір константи рівноваги і, відповідно, не може ні збільшити, ні зменшити вихід реакції. Він лише може пришвидшити або сповільнити настання рівноваги.

Соседние файлы в папке Решебник Глинка