Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

6 ГЦ

.pdf
Скачиваний:
2
Добавлен:
13.04.2015
Размер:
480.81 Кб
Скачать

Лекція № 26 Шестичленні гетероцикли з одним гетероатомом

Азин

N

..

5

4

 

3

6

2

N

1

N

піридин

 

sp2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

N sp2

ароматична

циклічна

 

 

 

 

 

супряджена

 

 

 

4n + 2 = 6 n = 1

C

N :

sp2

N

sp2

N N N N N

0,822

1,39

0,947

1,39

 

 

0,849

N 1,37

N

 

1,586

CH3

CH

 

CH3

3

 

3

2

 

 

 

 

 

N

N

 

N

 

піколін

лутідин

 

колідин

 

1

Методи здобування

1.- Вперше з костяного масла (1851 р.),

-кам’яновугільного дьогтю (1854 р.)

2.Конденсація акролеіна з NH3 :

 

CH2

HC

 

CH2

 

 

 

 

CH3

 

 

 

 

 

 

 

CH

 

 

 

 

 

 

C

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

C

 

 

- 2 H2O

 

 

 

 

 

H

 

 

N

 

O

O

 

 

 

 

H

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H

 

 

 

 

 

 

 

 

H

 

 

 

 

 

 

 

N

H

3. Синтез Реппе:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

C

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

C2H5

C

 

 

 

CH

 

 

складний Ni(Co)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

kat

 

 

kat

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

4 HC

 

CH NH3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

HC

 

 

C

CH3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

N

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

4. Реакція Чічібабіна, 1937 р.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

C2H5

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

4 CH3 - CHO + NH3

 

NH4OOCCH3 , ацетат амонію

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

+ 4 H2O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

t = 250oC вихід

59

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CH3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

N

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

H

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

C2H5

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

 

CH3

 

 

CH

 

CH2

 

C

 

H

 

 

CH3 C

 

CH2O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

NH3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

N

 

 

C H

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

NH2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2CH3 CH CH C

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

- H O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H

 

 

 

 

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

C C CH

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

+

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

N

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CH

 

 

CH3 H H

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CH3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CH

 

 

CH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CH3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CH3

 

 

 

C2H5

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

400oC

 

 

 

+

 

 

+

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

+ NH3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CH3 C

Al2O3

 

 

N

CH3

 

 

 

 

N

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H

 

 

 

 

N

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

Реакція йде через альдольну конденсацію, утворення імінів, дегідратацію та дегідрування.

5. Циклізація C2H2 з HCN:

H H

 

C

+

 

 

C

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

C

 

 

 

C

 

 

 

 

 

 

 

t висока

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H

 

 

 

 

 

kat - комплекси перехідних Ме

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H C

 

 

N

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

N

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

6. Синтез Ганча, 1882 р. :

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

R'

 

 

 

 

 

 

 

R

 

 

CH2

 

 

 

R

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

C

C

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

HC

 

 

OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

R

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

O

 

 

 

R

 

 

 

CH2

 

C

+

 

 

R

'

 

C

 

+ NH

 

 

 

 

 

R CH

C

R

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

C

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

C

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

- H2O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

 

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

R'

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

R'

O

 

 

 

O

 

 

 

 

 

 

 

R'

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

C

 

 

 

HC

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

 

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

C

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CH

 

 

 

 

 

 

C

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

R

C CH

CH

 

R

 

NH3

 

R

C

..

 

 

C

 

R

 

 

 

 

 

 

 

C

 

 

 

 

 

 

C

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

R

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

C

 

 

C

 

 

 

 

 

 

 

 

 

R

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

R

 

C

 

 

 

 

C R

 

 

 

 

 

 

R

 

 

 

N

 

 

 

 

 

 

 

R

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

N

 

R

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

R

 

 

 

 

β – Дикарбонільні сполуки в реакції з альдегідами утворюють пр-ти конденсації, що мають структурний елемент δ – дикарбонільної сполуки.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

R

 

 

H COOEt

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

+ R

 

O

+ NH3

COOEt

 

 

 

 

 

 

HNO3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2 CH3

 

C

 

 

CH

 

 

COOC2H5

 

C

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

N

 

CH3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H

 

 

H3C

 

 

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

R

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

EtOOC

 

 

 

 

 

 

COOEt

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CH3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H3C

 

 

N

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Властивості

В УФ спектрі Ру λ1max = 251 нм ( ε = 2000) 270 нм ( ε = 450)

Катіон пірідія : λmax = 256 нм ( ε = 5250)

ПМР: Ру: α – δ = 8, 29 м.ч.; β – δ = 6,77 м.ч.; γ – δ = 7,15 м.ч.

Ру – безбарвна рідина з неприємним запахом. Ру – розчинник і кат – р орг. р. Б: μ = 0, енергія делокалізації = 37, 9 ккал / моль; (1584 кДж / моль)

Ру: μ = 2,26 Д; енергія делокалізації = 21 ккал / моль; (88 кДж / моль).

3

Тобто тіофен <

Ру

<

Б ароматичність збільшується

 

 

Ру менш реакційноздатний в порівнянні з Б тому, що має меншу електронну

густину в ядрі, ніж Б.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

SN – 2,4,6 (+δ);

SE – 3,5 (+δ1);

(+δ1) < (+δ);

 

АЕ

в 1 положення.

I SE 1) Сульфурування

 

Ру важко нітрується або сульфурується. Одна з

2) Нітрування

 

причин нереакційноздатного по відношенню до

 

 

 

E

пірідінієвого катіону

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

KNO3 /H2SO4

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

H2SO4

 

 

 

 

o

 

 

 

+

 

 

 

 

 

370 C

 

N+

 

 

 

N +

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

 

 

N

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H

 

 

 

H

 

 

 

 

H

 

KNO3

/ HNO3 в 100% H2SO4

 

NO2

 

 

 

 

 

 

 

N

 

 

 

 

300

o

C / Fe - kat

 

 

 

 

22%

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

N

 

 

 

 

 

 

SO3 / H2SO4, HgSO4

 

 

 

SO3H

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

220oC, 24 Ј

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

N

 

 

 

 

 

 

 

SO3 / H2SO4

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

300oC

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

200 - 300oC / Fe

 

Br

 

Br

 

Br

3 Галогенування

Br2

 

 

Br2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

300 - 400oC

 

 

 

 

 

 

 

 

 

N

 

N

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

500oC / Fe

 

 

 

300 - 400

o

C

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Br2

 

 

N

Br

 

 

 

 

 

 

 

N

Br

 

 

Br

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Cl

 

 

 

 

t

20 - 50 oC

 

 

 

 

 

 

Cl

t

HCl

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

N

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Cl

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

4

II SN

 

NaNH

 

H

O

 

 

 

 

 

 

2

 

2

 

 

 

 

 

1 Амінування Чічібабіна

100oC

N

NaOH

N

NH2

 

 

 

NHNa

 

 

N

2 Оксілювання KOH- тв.

 

H2O

 

 

 

 

 

 

-KOH

 

 

 

 

 

 

320oC

N

OK

N

OH

N

O

 

 

-H2

 

 

 

 

 

 

 

H

 

 

 

 

 

 

єнол лактим

 

 

 

 

 

 

 

кетон

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

лактам

3

Алкилювання

C6H5Li

 

+

LiH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

100oC

толул

N

C6H5

 

 

 

 

 

 

 

 

2 - феніл Ру

 

 

 

 

 

 

н - C4H9Li

 

+

LiH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

100oC

N

C4H5

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2 - бутил Ру

 

 

 

 

МЕХАНІЗМ SN

 

 

 

 

 

 

 

 

 

+ NH2

 

NH2

 

 

 

 

N

 

NH2

 

NH2

N

H

N

N

 

 

 

H

H

 

 

- k.

 

 

 

 

N

NH2

-H

N

NH2

 

H

 

 

 

 

 

 

5

III SR

 

+

 

 

 

 

 

 

C6H5

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

C6H5

 

 

N

 

N

Cl

 

+

 

C6H5

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

+

 

 

 

 

 

 

 

 

20 70oC водний розчин

 

N

 

N

 

 

 

 

 

 

 

N

 

C6H5

 

N

 

 

 

 

 

 

 

 

 

C

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

OOH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

IV AE

1)З кислотами

HX

 

 

N

K =1,7 *10-9

 

B

 

KB (аніліна)= 4 *10-10;

 

Кв(піперідина) 1,33 *10

-3

=

 

pKBH+( H2O)= 5,23

 

2)З солями

HgCl2

 

 

RX

3) З R - X

 

4H2O2

CH3COOH

 

H2O2

 

Cl

 

N

 

O

 

X=Cl; Br;HSO4;

 

 

X

 

 

O2N

 

N

O

- для ідентифікації Ру

H

NO2

 

 

 

O2N

 

 

 

 

 

PtCl2, PtCl4, BF3, AlCl3 -

 

 

 

 

 

 

 

 

Cl

для ідентифікації Ру

 

 

 

 

 

N

 

 

 

 

 

 

 

 

HgCl

 

+

 

 

S в 2 або 4, а не 3

t

 

 

X

 

X

 

N

N R

 

 

 

R

H

 

 

 

 

NO2

NH2

 

SE

KNO3 / H2SO4

H2 /Ni

 

 

100oC

 

 

 

N

N

N

 

 

 

O

 

 

Cl

 

 

O

 

 

 

 

 

 

N– окись Ру

 

HCl

 

[H]

Cl

 

90%

N

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

NO2

 

N

 

 

 

 

 

 

PCl3

 

 

 

 

–POCl3

N

6

 

 

 

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

R–C

Cl

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

5) Ацилювання

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Cl

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

N

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

6) З SO3

SO3

 

 

 

 

 

 

 

COR

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

N

.

SO

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

3

N +

OSO пиридин сульфотриоксид

O

VОкислювально - відновні реакції:

1)Відновлення:

 

 

 

 

HI

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

HI

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

280oC

 

н - C5H12 + NH4I

 

 

 

280oC

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

N

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CH3

 

 

 

 

H2 / Ni

н - C5H11—NH2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

180oC

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Na / C2H5OH

 

 

 

піперідин

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

або H2 / Pt

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

N

 

 

 

 

 

 

 

H

2) Окислення

O

O

 

C

 

C

+ N2

+ CO2

 

H

H

 

N

7

Похідні Ру та їх властивості

1) Піколіни

 

 

 

 

 

 

 

 

+

- або )

 

CH3

 

 

 

 

 

CH3

 

 

 

CH

3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H

+

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

N

 

 

 

 

N

C

pKBH

(H2O) 5,97

 

6,02

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H

 

 

 

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

C

 

OH

 

 

 

 

 

 

 

H

 

 

 

 

 

 

 

 

 

C CH2

 

 

 

 

CH

CH

N

o

 

 

N

–H2O

ZnCl2;225 C

 

H

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

стильбазол

 

 

 

 

 

 

 

CH3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

OH

 

 

 

 

 

 

 

 

CH2O

C

CH2

 

 

 

CH2

CH

 

 

H

 

–H2O

 

 

 

 

N

 

N

 

 

H

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

- вініл Ру

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

COOH

 

 

 

 

 

 

COOH

 

 

KMnO4

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

N

COOH

 

 

N

 

 

 

N

 

 

 

 

нікотинова кислота

 

піколінова кислота

 

ізонікотинова

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

кислота

+

2) Вініл Ру + CH CH2 CH CH2

CH CH2

N

+

 

 

 

 

 

CH

 

CH2

CH

 

CH Nu

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(Nu - NH2; NHR;CN)

HNu

N N

8

3) Хлор Ру

Cl

 

 

 

OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

KOH

 

 

 

 

 

 

180oC

 

 

 

 

 

 

 

 

N

 

4) Оксі Ру ( пірідони)

3 – OH– Ру - властивості PhOH ( слабка кислота)

OH

 

 

 

O

 

 

+ FeCl3

 

 

 

 

Fe

N

 

 

 

N

3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CH3I

 

 

 

N

OH

N

O

 

N

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H

 

 

CH3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

OH

 

CH2N2

 

 

 

 

 

 

OCH3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

N

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

N

5) NH2 Ру

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

NH2

 

: pKa(2–NH2Ру та 4–NH2Ру) > pKa(3–NH2Ру)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

N

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Br

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

NH2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

NH3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

140oC/CuSO4

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

N

 

 

 

 

 

 

N

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

9

 

..

 

 

N

NH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

N

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

NH2

 

 

H

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CH3COOH

 

 

C5H11ONO

 

 

 

 

+C2H5OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

NaOC2H5

 

 

 

 

 

 

N

OH

 

 

N

N

N

ONa

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CH3COOH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

KI

 

 

 

 

Cl

 

 

 

 

 

N

I

 

 

 

 

 

Cl

 

 

 

 

Cl2(Br2)

 

 

 

 

 

Cl

 

 

 

 

 

 

 

+

 

 

 

 

20oC

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

N

NH2

N

NH2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

HO3S

 

 

 

 

 

 

 

 

H2SO4

 

 

 

 

(70–80%)

 

 

 

145oC

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

N

 

NH2

 

 

 

 

 

HNO

/H SO

4

 

 

 

40oC

O2N

 

 

 

3

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

t<140oC

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

N

 

NHNO2

N

NH2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

нітрамін

 

 

 

 

6) Піперідин

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

властивості

 

 

 

3NH3

 

 

Na/NH3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

аліфатичного аміну

 

 

 

 

 

N

або NH4Cl/NH3(p)

N

 

 

 

Br Br

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H

або H2/PtO(Ni)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

7) Нікотин

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

N

N CH3

Важливе похідне Ру - знеболююча лікарська речовина - промедол :(І.І. Назаров - СРСР)

10

Тут вы можете оставить комментарий к выбранному абзацу или сообщить об ошибке.

Оставленные комментарии видны всем.

Соседние файлы в предмете [НЕСОРТИРОВАННОЕ]