Лиганды, способные образовывать две и более связи называются полидентантными.

Пример гексадентатного лиганда - анион этилендиаминтетрауксусной кислоты:

Этот тип лигандов способн несколькими связями, пространственно отдаленными друг от друга, вцепляться в центральный атом и называются

хелатными, ''клешнеобразными''.

Номенклатура комплексных соединений

Комплексные соединения с комплексным анионом.

Указывается число и название лиганда, комплексообразователь по латински с окончанием -ат (феррат, никелат, хромат, купрат). Число

лигандов в комплексе обозначают греческими приставками ди, три, тетра, пента, гекса и т.д.

Степень окисления металла в комплексе указывается в скобках после названия комплекса:

Na[Al(OH)4] – Тетрагидроксоалюминат натрия K2[PtCl6] – Гексахлорплатинат (IV) калия

Ag - аргент- ; Au - аур- ; Cu - купр- ; Fe - ферр- ; Hg - меркур- ; Mn - манган- ; Ni - никкол- ; Pb - плюмб- ; Sb - стиб- ; Sn - станн-.

Комплексные соединения с комплексным катионом.

Сначала указывается название аниона, затем число и названия лиганда и

комплексов – с указанием их числа). Обозначение степени окисления комплексообразователя дают римскими цифрами в скобках после названия:

[Zn(NH3)4]Cl2 – хлорид тетраамминоцинка

[Cо(H2O)2(NH3)4]C12-хлорид тетрааминодиаква кобальта(II).

Нейтральные комплексы

Названия состоят из одного слова.

Указывается число и названия лигандов (для лигандов каждого вида отдельно), затем название центрального атома в именительном падеже (в случае многоядерных комплексов – с указанием числа центральных атомов).

Например:

[Ni(H2O)4SO4] – сульфотетраакваникель [Co2(CO)8] – октакарбонилдикобальт

Устойчивость комплексных соединений

Делятся на электролиты и неэлектролиты.

К неэлектролитам относят прежде всего внутрикомплексные соединения (хелаты), карбонилы металлов и p-комплексы и др.

Растворимые комплексные соединения, не имеющие внешней сферы, ведут себя в растворах как слабые электролиты.

Комплексные соединения, имеющие ионную внешнюю сферу, в растворе подвергаются диссоциации.

Диссоциация имеет два этапа:

1) ведут себя как сильные электролиты, т.е. полностью диссоциируют на внутреннюю и внешнюю сферы.

K3[Fe(CN)6] 3K+ + [Fe(CN)6]3-

Комплексные основания и кислоты являются сильными электролитами.

2) комплексные ионы диссоциируют как слабые электролиты в незначительной степени, обратимо и ступенчато.

На каждой ступени комплекс отщепляет одну частицу – лиганд. Новый уменьшенный комплекс на следующей стадии снова отщепляет один лиганд и т. д.

[Fe(CN)6]3- [Fe(CN)5]2-+С -

........................................................................................................

[FeCN]2+ Fe3+ + С -

Процесс комплексообразования завершается, когда у комплексообразователя исчерпаны все валентные возможности.

Присоединения лигандов происходит ступенчато.

Полная константа образования комплекса Кn(обр) характеризует устойчивость комплексного соединения: чем она больше, тем более устойчив комплекс данного состава.

Например,

Ag+ + 2NH3=[Ag(NH3)2]+; К1(обр)=2,5*106

Ag+ + 2CN-=[Ag(CN)2]-; К2(обр)=1,2*1021 К2(обр) > К1(обр) более прочен второй комплекс.

Кn(обр)=K1(обр)*K2(обр)*K3(обр)*…*Kn(обр)

Процесс диссоциации характеризуется величиной константой нестойкости.

Kn(обр)=1/Kn(нест)

Константа нестойкости характеризует устойчивость комплексного иона в водной среде.

[Fe(CN)6]3- Fe3++6С - Кнест=[Fe3+]*[С -]6/[[Fe(CN)6]3-]

Чем ниже константа нестойкости, тем стабильнее комплекс.

Прочность комплексных ионов возрастает с увеличением степени окисления металла.

Металлы побочных подгрупп дают более прочные комплексы, чем металлы главных подгрупп. Прочность комплекса возрастает с увеличением силы лиганда.