Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
ХИМИЧЕСКАЯ ТЕРМОДИНАМИКА.doc
Скачиваний:
97
Добавлен:
09.04.2015
Размер:
476.67 Кб
Скачать

VI. Расчет свободной энергии гиббса реакций с использованием величин g0f (Таблица 2)

  1. Какой из образующихся силикатов цезия наиболее устойчив при 25С

Сs2О(T) +SiО2 (Т)= Сs2ОSiO2 (T);

Сs2О(T)+ 4SiO2 (T)= Сs2О4SiO2 (T);

Сs2О(T) + 2SiО2 (Т)= Сs2О2SiO2 (T)?

  1. При получении портландцемента в печи возможны следующие реакции:

СаО (Т)+SiO2 (Т)= СаО·SiO2 (T);

2СаО (Т) + SiО2(T) = 2CaO·SiO2 (T):

3СаО (Т) + SiО2(T) = 3СаО·SiO2(T).

Какой из образующихся силикатов кальция наиболее устойчив при 25С?

  1. Кристаллогидраты CaHPO42H2O(T)иMgSO46H2O(T) разлагаются по реакциям:

CaHPO42H2O(T)=CaHPO4 (Т)+ 2H2O(Г);

MgSO46H2O(T)=MgSO4 (Т)+ 6H2O(Г).

Какой из кристаллогидратов более устойчив при 25С?

  1. Определите направление самопроизвольного процесса при 25 С для реакции:

СаO(Т)+CO2 (Г)=CaCO3 (Т)?

Найдите величину изменения энергии Гиббса системы, если выделилось (поглотилось) 5 литров газа при н.у.

  1. Гашение извести осуществляется по реакции:

СаO(Т)+H2O(Ж)=Ca(OH)2 (Т)

Определите величину изменения энергии Гиббса системы при 298К в процессе взаимодействия двух килограммов негашеной извести.

  1. Кристаллогидраты Na2CO310H2O(T)иNa2SO410H2O(T)разлагаются по реакциям:

Na2CO310H2O (T) = Na2CO3 (T) + 10H2O (Г)

Na2SO410H2O (T) = Na2SO4 T) + 10H2O (Г)

Сравните устойчивость кристаллогидратов при 25оС.

  1. Определите направление самопроизвольного процесса при 298К для реакции:

Ca(OH)2 (Т) + SO3 (Г) = CaSO4 (T) + H2O(Ж)

Найдите величину изменения энергии Гиббса системы, если в реакции принимает участие 3 моля газа.

  1. Определите направление самопроизвольного процесса при температуре 25ОС для реакции:

4NH3(Г) + 5N2O4 (Г)= 14NO(Г)+6H2O(Ж)

Какая масса воды вступила в реакцию (или образовалась), если в реакции принимает участие 10 л. NH3 (н.у.)?

  1. Определите направление самопроизвольного процесса при 298Кдля реакции:

Al2O3 (T) + SO3 (Г) = Al2(SO4)3 (T)

Найдите величину изменения энергии Гиббса системы в этом процессе, если известно, что в реакции израсходовалось (образовалось) 300 г сульфата алюминия.

  1. Сравните устойчивость алюмината и силиката натрия к разложению на оксиды при стандартных условиях:

2NaAlO2 (Т) = Na2O (Т) + Al2O3 (Т)

Na2SiO3 (T) = Na2O (Т) + SiO2 (T)

  1. Определите направление самопроизвольного процесса при 298Кдля реакции:

MgO (T) + CO2 (Г) = MgCO3 (T)

Какая масса карбоната магния образовалось (израсходовалось), если изменение энергии Гиббса в процессе реакции составило -250 кДж?

  1. Расставьте стехиометрические коэффициенты в уравнениях реакций следующих взаимодействий:

H2O (Г) +Cl2 (Г)→ HCl (Г) + O2(Г),

Fe (Т) + H2O (Г) → Fe3O4 (T)+H2(Г).

По данным Таблицы 2 определите, какая из этих реакций возможна при комнатной температуре.

  1. Определите направление самопроизвольного процесса при 298Кдля реакции:

P2O5 (T) + H2O (Ж) + 2CaO (T) = 2CaHPO4 (Т)

Какая масса CaO вступила в реакцию, если изменение энергии Гиббса в этом процессе составило - 45 кДж?

  1. Определите направление самопроизвольного процесса и величину изменения энергии Гиббса системы при стандартных условиях, если в реакции:

CaHPO4 (Т) + 2H2O (Г) = CaHPO42H2O (T)

.принимает участие 1 кг воды.

  1. Определите направление самопроизвольного процесса при стандартных условиях для реакции:

BaO (T) + CO2 (Г) = BaCO3 (Т)

Какой объем газа выделится (или поглотится) в процессе при н.у., если в реакции принимает участие 100г BaO.

  1. Рассчитайте стандартную энергию Гиббса образования оксифторида фосфора POF3, если при взаимодействии 284 г оксида фосфора по реакции:

Р4О10 (Т) + 12HF = 4POF3(Г) + 6H2O (Г),

энергия Гиббса уменьшилась на 184 кДж.

  1. Стандартная энергии Гиббса системы в результате взаимопревращения между газообразными NO2 и N2O4 при 298К уменьшилась на 4.9 кДж. Определите изменение объема системы (н.у.) в результате этой реакции?

  2. Сравните устойчивость гидроксидов кальция и магния, по отношению к воздействию углекислого газа при комнатной температуре:

Са(ОН)2 (T) + CO2 (Г) = CaCO3 (T) + H2O (Г)

Mg(ОН)2 (T) + CO2 (Г) =. MgCO3 (T) + H2O (Г)

  1. По данным таблицы 2, рассчитайте стандартную энергию Гиббса образования оксихлорида фосфора POCl3, если при взаимодействии 6 моль воды по реакции:

2POCl3(Ж) + 3H2O (Г) = Р2О5 (Т) + 6HCl ,

энергия Гиббса уменьшилась на 430 кДж.

  1. Определите устойчивость тиосульфата натрия к разложению по реакциям при стандартных условиях:

а) Na2S2O3 (T) = Na2SO3 (T) + S (T)

б) 2Na2S2O3 (T) = Na2SO 4 (T) + SO2 (Г) + Na2S (T) + S (T)?

  1. Определите направление самопроизвольного процессапри 298К для реакции:

CaCO3 (T) + H2S (Г) = CaS (T) + H2O (Г) + CO2 (Г).

Какой объем газов выделится при н.у. в этом процессе, если прореагирует (или образуется) один моль эквивалентов карбоната кальция?

  1. Определите возможность гидролиза тетрахлорида кремния при комнатной температуре по уравнению:

SiCl4 (Ж) + 2H2O (Г)= SiO2 (Т) + 4HCl (Г).

Сколько литров газообразного HCl выделится (н.у.), если в реакции принимает участие 10кг SiCl4 (Ж)? По знаку S0r определите как надо изменить температуру, чтобы уменьшить вероятность гидролиза?

  1. Определите возможность получения кристаллического кремния при комнатной температуре по реакции:

SiCl4 (Г) + 2H2 (Г)= Si (Т) + 4HCl (Г).

Оценив знак S0r, определите как надо изменить температуру, чтобы осуществить эту эндотермическую реакцию?

  1. Будет ли протекать процесс гидролиза тетрафторида кремния при комнатной температуре по уравнению:

SiF4 (Г) + 2H2O (Г)= SiO2 (Т) + 4HF (Г)?

Оценив знак S0r, ответьте на вопрос: как надо изменить температуру этого эндотермического процесса, чтобы получить оксид кремния?

  1. Можно ли осуществить процесс травления кремния фтористым водородом при комнатной температуре:

Si (Т) + 4HF (Г)= SiF4 (Г) + 2H2 (Г)?

Какой объем водорода выделится (или поглотится) при н.у., если в реакции принимает участие 1 кг кремния?

  1. Устойчивы ли ангидрит CaSO4 и полуводный гипс CaSO4.0,5H2O к превращению в гипс CaSO4.2H2O при 298K в атмосфере, содержащей пары воды?

  2. При получении портландцемента в печи образуются алюминат и силикат кальция:

3СаО (Т)+Al2O3(Т)= 3СаО·Al2O3 (T);

3СаО (Т)+SiО2 (T)= 3СаО·SiO2 (T).

Устойчивы ли эти соединения при 25С и какое из них более устойчиво?

  1. Определите возможность разложения жидкого TiCl4 парами воды до TiO2 и HCl (Г) при комнатной температуре. Сколько литров HCl выделится (поглотится) при н.у., если в реакции принимает участие 1кг TiCl4?

  2. Какая форма карбоната натрия: Na2CO3(T), Na2CO3H2O(T), Na2CO310H2O(T) более устойчива при комнатной температуре в присутствии паров воды?

  3. При окислении аммиака кислородом кроме паров воды может получиться либо азот, либо оксид азота(II). Рассчитайте G0 обеих реакций при 25С и определите, какой из этих процессов более вероятен.

  4. Расставьте стехиометрические коэффициенты в уравнениях реакций следующих процессов:

FeCl2 (Т) +H2 (Г) )→ Fe(Т) + HCl (Г),

Fe (Т) + HBr (Г) → FeBr3(T)+H2(Г).

По данным Таблицы 2 определите, какая из этих реакций возможна при комнатной температуре.

Таблица 1.

ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ КОНСТАНТЫ НЕКОТОРЫХ ВЕЩЕСТВ

Вещество

ΔH0f(298),

кДж/моль

S0 (298),

Дж/моль.К

Ag (T)

0

42,7

AgNO3 (T)

-120,7

140,9

Аl(T)

0

28,3

А12O3 (Т)

-1675,0

50,9

Аl(ОН)3 (T)

-1295,0

70,0

Аl2(SO4)3 (Т)

-3434,0

239,2

As (Т)

0

36,6

AsH3 (Г)

66,3

222,4

ВСl3 (Г)

-395,4

289,8

В2Н6 (Г)

31,4

232,9

В2О3 (Т)

-1270,0

53,8

ВаО (T)

-538,0

70,0

BaSO4 (T)

-1465,0

131,8

Br2 (Г)

31,0

245,0

C (Т) графит

0

5,7

СО (Г)

-110,5

197,4

CO2 (Г)

-393,5

213,6

CS2 ( Г)

115,3

237,8

CS2 ( Ж)

88,7

151,0

СН4 (Г)

-74,8

186,2

С2Н2 (Г)

226,7

200,8

C2H4 ( Г)

52,3

219,4

С2H6 (Г)

-84,7

229,7

С3Н8 (Г)

-103,9

269,9

С4Н10 (Г)

-124,7

310,0

С6Н6 (Ж)

49,0

173,2

С6Н6 (Г)

82,9

269,2

ССl4 (Г)

-102,8

309,9

СНСl3 (Г)

-100,4

295,6

С2Сl4 (Г)

-9,7

341,0

Вещество

ΔH0f(298),

кДж/моль

S0 (298),

Дж/моль.К

С6Н14 (Ж)

-198,8

296,0

С7Н16 (Ж)

-224,4

328,0

С10Н8 (Т)

78,0

166,9

СН3ОН(Ж)

-238,7

126,7

С2Н5ОН(Ж)

-277,6

160,7

С6Н12О6 (Т)

-1273,0

-

Са (Т)

0

41,6

СаО (T)

-635,1

39,7

СаС2 (T)

-62,7

70,3

СаСO3 (T)

-1206,0

92,9

CaSO4 (T)

-1424,0

106,7

Ca(OH)2 (T)

-986,2

83,4

СаОAl2O3 (T)

-2321,2

114,2

Са3(РO4)2 (Т)

-4125,0

240,9

CaSiO3 (T)

-1579,0

87,5

Cl2 (Г)

0

223,0

ClF3 (Г)

-168,1

267,2

Cl2O7 (Г)

265,0

565,0

Cu (T)

0

33,3

СuО (T)

-165,3

42,6

CuSO4 (Т)

-770.9

109

CuCl2 (Т)

-818,6

190,6

CuS (T)

-48,5

66,5

Cu2S (T)

-82,0

119,2

Cr2O3 (T)

-1141,0

81,1

F2 (Г)

0

202,7

Fe (T)

0

27,1

FeO (T)

-263,7

58,8

Fe2O3 (T)

-821,3

89,9

Fe3O4 (T)

-1117,7

151,5

Fe(OH)3 (Т)

-826,6

105,0

H2 (Г)

0

130,6

H2O(Г)

-241,8

188,7

Вещество

ΔH0f(298),

кДж/моль

S0 (298),

Дж/моль.К

H2O (Ж)

-285,8

70,0

H2O2 (Ж)

-187,4

69,7

Hg (Ж)

0

76,1

HgBr2 (T)

-169,5

162,8

НgСl2 (Т)

-225,0

146,0

Нg2Сl2 (Т)

-266,0

192,0

Hg(CNO)2 (T)

272,0

-

HBr(Г)

-36,3

198,6

HСl(Г)

-92,3

186,7

HF(Г)

-268,6

173,5

HI(Г)

25,9

206,3

H2S(Г)

-20,2

205,6

HClO4 (Г)

5,2

296,0

HClO4 (Ж)

-34,5

188,0

НNO3 (Г)

-133,9

266,4

НNO3 (Ж)

-174,1

156,6

HPO3 (Ж)

-982,4

150,6

H3PO4 (Ж)

-1271,9

200,8

H2SO4 (Ж)

-811,3

156,9

I2 (Г)

62,0

261,0

I2 (Т)

0

116,1

К (Т)

0

64,4

КH (T)

-56,9

68,0

K2O (Т)

-363,0

94,0

KOH (T)

-425,9

59,4

KNO2 (T)

-369,9

152,1

KNO3 (T)

-492,7

132,7

К2SO4 (T)

-1433,4

175,4

KHSO4 (T)

-1158,1

187,9

КСl (Т)

-435,9

82,7

КСlO3 (Т)

-391,2

143,0

KClO4 (T)

-430,1

151,0

Mg (Т)

0

32,6

Вещество

ΔH0f(298),

кДж/моль

S0 (298),

Дж/моль.К

MgО (Т)

-601,2

26,9

MgCO3 (Т)

-1113

65,7

Mg(OH)2 (T)

-924,7

63,2

Mg3N2 (T)

-461,0

88,0

Mg(NO3)2 (T)

-790,0

163,8

MnO2 (T)

-519,6

53,1

Mn3O4 (T)

-1386,6

148,5

N2 (Г)

0

191,5

N2H4 (Г)

95,3

238,5

N2H4 (Ж)

50,5

121,3

NF3 (Г)

133,0

261,0

N2O(Г)

81,6

220,0

NO(Г)

90,4

210,6

NO2 (Г)

33,9

240,5

N2O3 (Г)

83,0

312,0

N2O4 (Г)

9,4

304,3

N2O4 (Ж)

-19,0

209,3

N2O5 (Г)

13,3

355,7

NOCl(Г)

52,6

263,5

NH3 (Г)

-46,2

192,5

NH4Cl(T)

-314,2

95,8

NH4NO3 (T)

-365,4

151,0

(NH4)2CrO4 (T)

-1144,3

-

Na (Т)

0

51,5

NaCl (Т)

-411,1

72,1

NaHSO4 (T)

-1132,0

125,0

Na2O (T)

-430,6

71,1

NaOH (T)

-426,6

64,4

Na2СO3 (T)

-1131

136,4

Na2СO3.10H2O (Т)

-4083,5

564,7

NaHСO3 (T)

-947,4

102,1

Na2SO4 (T)

-1384,6

149,5

Na2SO4.10H2O(Т)

-4324,7

592

Вещество

ΔH0f(298),

кДж/моль

S0 (298),

Дж/моль.К

Na2SiO3 (Т)

-1525,4

113,8

Na2S (Т)

-370,3

77,4

O2 (Г)

0

205,0

O3 (Г)

143,0

239,0

P(T)

0

44,4

РСl3 (Г)

-278,8

311,8

PCl5 (Г)

-369,5

362,9

P2O5 (T)

-1546,6

135,9

РОСl3 (Г)

-306,0

324,0

Pb(T)

0

65,0

РbO (T)

-217,9

67,4

PbO2 (T)

-276,9

76,4

PbS (T)

-94,3

91,2

PbSO4 (Т)

-920,6

148,6

S (T)

0

31,9

SO2 (Г)

-296,9

248,1

SO3 (Г)

-395,2

256,2

Si (T)

0

19,0

SiF4 (Г)

-1610,0

284,0

SiCl4 (Г)

-656,0

331,4

SiCl4 (Ж)

-686,0

240,0

SiHCl3 (Г)

-489

298,4

SiO2 (T)

-910,9

41,8

Ti (T)

0

31,0

TICl4 (Ж)

-804,2

252,4

TiO2 (T)

-944,8

50,3

Zn (T)

0

42,0

ZnCl2 (Т)

-415,1

111,5

ZnO (T)

-348,1

43,5

Zn(OH)2 (Т)

-645,4

77,0

ZnS (T)

-205,2

57,7

ZnSO4 (Т)

-981,4

110,5

Таблица 2.

СТАНДАРТНЫЕ ЭНЕРГИИ ГИББСА ОБРАЗОВАНИЯ НЕКОТОРЫХ ВЕЩЕСТВ

Вещество

ΔG0f (298 К), кДж/моль

Al2O3 (Т)

-1582,3

Al2(SO4)3 (T)

-3100,9

BaCO3 (Т)

-1132,8

BaO (T)

-525,84

CO2 (Г)

-394,4

CaCO3 (T)

-1128,4

CaCl2 (Т)

-749,3

CaHPO4 (Т)

-1675,4

CaHPO42H2O (T)

-2148,6

СаО (T)

-603,5

CaO·SiО2 (T)

-1495,5

2СаО·SiО2 (Т)

-2192,4

3СаО·SiО2 (Т)

-2782,4

3СаО·Al2O3 (T)

-3411,0

Ca(OH)2 (Т)

-897,5

CaS (T)

-471,9

CaSO4 (T)

-1322,0

CaSO4.0,5H2O (T)

-1461,0

CaSO4.2H2O (T)

-1797,0

Cs2O (T)

-274,5

Сs2ОSiO2 (T)

-1438,5

Сs2О2SiO2 (T)

-2308,7

Сs2О4SiO2 (T)

-4058,4

Вещество

ΔG0f (298 К), кДж/моль

FeCl2 (Т)

-302.4

FeBr3 (T)

-246.0

FeCO3 (T)

-665,1

FeO (T)

-244,3

Fe2O3 (T)

-740,3

Fe3O4(T)

-1014,2

H2O(Г)

-228,6

H2O(Ж)

-237,2

HBr(Г)

-51.2

HCl(Г)

-95,3

HF(Г)

-275,4

H2S (Г)

-33,5

KAl(SO4)2 (T)

-2235,0

K2SO4 (T)

-1316,0

MgCO3 (T)

-1012,2

MgO (T)

-569,3

Mg(OH)2 (T)

-833,8

MgSO4 (T)

-1173,3

MgSO46H2O (T)

-2635,1

NH3 (Г)

-16,5

NO(Г)

87,6

NO2 (Г)

52,3

N2O4 (Г)

99,7

NaAlO2 (Т)

-1069,2

NaCl (Т)

-384,1

Вещество

ΔG0f (298 ,К), кДж/моль

Na2CO3 (T)

-1048,2

Na2CO3H2O (T)

-1289,0

Na2CO310H2O (T)

-3432,0

NaOH (T)

-380,3

Na2O (Т)

-379,3

Na2S (T)

-449,8

Na2SO3 (T)

-1001,2

Na2SO4 (T)

-1269,5

Na2SO410H2O (T)

-3644,1

Na2S2O3 (T)

-1043,0

Na2SiO3 (T)

-1457,5

P2O5 (Т)

-1371,7

Р4О10 (Т)

-2697,6

SO2 (Г)

-300,2

SO3 (Г)

-371,2

SiF4 (Г)

-1572,7

SiCl4 (Г)

-617,6

SiCl4 (Ж)

-620,8

SiO2 (T)

-856,7

TiO2 (T)

-889,5

TiCl4 (Ж)

-737,7

45