
- •Глава 4 получение этанола из крахмалсодержащего сырья
- •4.1. Подготовка картофеля и зерна к переработке
- •4.2. Водно-тепловая обработка зерна и картофеля
- •4.2.1. Структурно-механические изменения сырья
- •4.2.2. Физико-химические и химические превращения крахмала,
- •4.2.3. Способы разваривания зерна и картофеля
- •4.4. Культивирование производственных дрожжей
- •4.6.1. Теоретические основы процесса ректификации
- •4.6.2. Фазовое равновесие в системе этанол—вода
- •4.6.4. Теоретические основы очистки спирта от летучих примесей
- •10 STs £Изоаминал
- •4.6.6. Качественные показатели спирта-сырца и спирта-ректификата
4.4. Культивирование производственных дрожжей
Сахар, содержащийся в осахаренном сусле, сбраживают в спирт дрожжами Saccharomycescerevisiaeрасами XII, К-81 и др. Они хорошо сбраживают мальтозу, сахарозу и фруктозу, но не сбраживают конечные декстрины. Способами генетической инженерии получена высокоактивная раса У 408, обладающая амилолитической активностью, что позволяет уменьшить расход осахаривающих средств на 10—15% и снизить продолжительность брожения на 5-6 ч.
Основными факторами, влияющими на жизнедеятельность дрожжей, являются температура, рН и состав питательной среды.
Оптимальная скорость размножения сахаромицетов наблюдается при 30—32 "С, но дрожжи, выращенные при температуре ниже оптимальной, имеют высокую бродильную активность. Поэтому начальная температура брожения сусла из крахмалсодержащего сырья, когда происходит размножение дрожжей, поддерживается на уровне 18—22 °С, а при энергичном брожении — на уровне 29— 30 °С. Более высокая температура способствует развитию молочнокислых бактерий.
От величины рН зависят скорость поступления веществ в клетку, активность ферментов и характер брожения. Оптимум рН среды для выращивания дрожжей 4,8—5,0. При рН ниже 4,2 дрожжи продолжают развиваться, а молочнокислые бактерии почти не развиваются. Чистые условия для выращивания засевных и производственных дрожжей, при которых посторонние микроорганизмы почти не развиваются, создают, изменяя кислотность в пределах рН 3,8—4,0. Для этого используют серную, соляную или молочную кислоту.
Производственными или зрелыми дрожжами в спиртовом производстве называют готовую культуру дрожжей, которую получают в результате сбраживания 1/3 питательного сусла от первоначального содержания сухих веществ. Существуют периодический, полунепрерывный и непрерывный способы культивирования дрожжей.
При периодическом способе культивирования дрожжей используют дрожжанки емкостью 8 % от объема бродильного аппарата. Сусло отбирается из осахаривателя, дополнительно осахари- вается для обогащения азотным питанием, пастеризуется, охлаждается до 30 °С и подкисляется серной кислотой до рН 3,8—4,0. Титруемая кислотность зернового сусла достигает 0,7—0,9°, картофельного — 0,9—1,2° (из-за повышенной буферное™).
В случае подкисления дрожжевого сусла молочной кислотой после пастеризации (75 °С) его охлаждают до 54 °С и вносят подготовленную культуру молочнокислых бактерий (штамм 52 или смешанную культуру 70) в количестве 2—5 % от объема сусла в дрожжевом аппарате, перемешивают (при 52 °С). В течение 8—10 ч происходит молочнокислое брожение до нарастания общей кислотности до 1,7—1,9° в зерновом сусле и 2,0—2,4° в зернокарто- фельном. Затем в сборник отбирают маточную культуру молочнокислых бактерий, а остаток сусла пастеризуют при 76—78 °С в течение 25—30 мин.
Приготовленное сернокислое или молочнокислое дрожжевое сусло охлаждают до 30 °С и вносят засевные дрожжи до 8 % от объема дрожжевого аппарата, содержимое перемешивают и охлаждают до 22—23 °С. Размножение дрожжей длится 18—20 ч при 27—30 °С. Концентрация сусла при культивировании снижается от 17—18 до 5—6 %, а концентрация спирта возрастает до 4,5—5 %. Кислотность зрелых дрожжей не должна превышать начальную.
При малейшем повышении кислотности дрожжи бракуют. Клетки готовой культуры дрожжей должны быть упитанными, а культура содержать до 5 % почкующихся и не более 1 % мертвых при полном отсутствии живых посторонних микроорганизмов.
При обнаружении 1—2 палочек посторонней микрофлоры готовую культуру обрабатывают в сборнике раствором серной кислоты при указанной кислотности (рН 2,5—3,0), убивают до 50 % клеток дрожжей и соответственно увеличивают объем засевных дрожжей, повышают начальную температуру брожения на 3—4 °С.
При нормальной работе завода чистую культуру дрожжей выводят примерно 1 раз в год обычно одновременно с пуском завода после ремонта, а иногда и реже.
О
10 20 30 40 50 60 70 Продолжительность
брожения, ч
Рис. 4.4. Интенсивность сбраживания
Сахаров при непрерывном (/) и периодическом
(2) процессах брожения (интенсивность
брожения определяли по среднечасовому
содержанию СВ)
и
S
\ §
1.0
ill
Непрерывное культивирование осуществляется в системе дрожжегенераторов. Осахаренное сусло и маточные дрожжи поступают в первый аппарат, последовательно проходят дрожжеге- нераторы и из последнего в виде готовой культуры дрожжей поступает в головной танк бродильной батареи.
4.5. СБРАЖИВАНИЕ ОСАХАРЕННОГО СУСЛА
С момента введения производственных дрожжей в охлажденное сусло начинается брожение. При сбраживании зернокарто- фельного сусла одновременно происходит доосахаривание декстринов. Бродящее сусло называют бражкой.
На отечественных заводах применяют в основном непрерывно- проточный, проточно-рециркуляционный и циклический способы брожения. Периодическое сбраживание проводят только на малых заводах.
При непрерывном спиртовом брожении сусла в начальный период сбраживается основное количество Сахаров, в то время как при периодическом количество сброженного сахара постепенно увеличивается, а затем уменьшается (рис. 4.4).
Процесс брожения сусла можно разделить на три периода: взбражи- вание, характеризующееся продолжением размножения дрожжей; главное брожение, при котором происходит сбраживание основного количества сахара; дображивание, связанное с доосахариванием декстринов и крахмала амилолитически- ми ферментами с последующим их дображиванием дрожжами.
При периодическом брожении все стадии брожения протекают в одном аппарате. Продолжительность брожения 72 ч.
Для непрерывно-проточного, проточно-рециркуляционного и циклического способов брожения требуются дрожжанки, дрожже- генераторы и батарея бродильных аппаратов, соединенных между собой переточными трубами. Для данных способов брожения необходимо периодически освобождать оборудование от бражки и проводить профилактическую стерилизацию аппаратов и коммуникаций всей системы. Продолжительность брожения сусла по этим методам 60—62 ч.
На рис. 4.5 приведена схема непрерывно-проточного сбраживания зернокартофельного сусла, которая предусматривает установку следующего оборудования: двух дрожжанок 1, дрожжегенератора 2, двух головных бродильных аппаратов 3, 8—10 бродильных аппаратов для дображивания 4. спиртоловушки 7 и двух насосов 5 и 6.
Технологические показатели зрелой бражки: содержание спирта 8—9,5 %, сбраживаемых углеводов 0,25—0,45, крахмала 0,003— 0,2 %. Нарастание кислотности в процессе брожения не должно превышать 0,2°. Увеличение кислотности на 0,1° сверх допустимой величины снижает выход спирта на 0,2 дал на 1 т крахмала.
4.6. ВЫДЕЛЕНИЕ СПИРТА ИЗ БРАЖКИ И ЕГО ОЧИСТКА
Бражка — сложная многокомпонентная система, состоящая из воды (82—90 мае. %), сухих веществ (4—10 мае. %) и этанола с сопутствующими летучими примесями (7—9 мае. %, или 8—
11 об. %). В бражке всегда присутствует некоторое количество диоксида углерода: в 1 дм3, взятом непосредственно из бродильного аппарата, содержится 1—1,5 г. При перекачке бражки в ректификационное отделение теряется 35—45 % диоксида углерода. Кислотность бражки 0,5°, рН 4,9—5,2. Состав бражки в значительной мере изменяется в зависимости от вида исходного сырья и принятых технологических режимов ее приготовления.
Летучие примеси, сопутствующие спирту, характеризуются большим разнообразием, в настоящее время их идентифицировано более 70, но общее содержание невелико — обычно не превышает 0,5 % от количества этанола.
Все летучие примеси можно в основном разделить на четыре группы: спирты, альдегиды, кислоты и эфиры. Кроме того, выделяют группу азотистых (аммиак, амины, аминокислоты), серосодержащих (сероводород, сернистый ангидрид, сульфокислоты, меркаптаны) и других веществ.
Больше всего примесей (0,35—0,45 % от количества этанола) приходится на долю спиртов — метилового, пропилового, изобу- тилового, изоамилового. Последние три спирта составляют основу сивушного масла (обычно 0,3—0,35 % от количества этанола в бражке). Метанол (метиловый спирт) содержится в зернокарто- фельной и свекловичной бражке — не более 0,2 % от количества этанола. Из альдегидов в спирте больше всего уксусного.
Летучих кислот (уксусной, масляной, пропионовой, валериановой и др.) немного — около 0,005—0,1 % от количества этанола.
В бражке содержится около 0,05 % эфиров от количества этанола. Группа эфиров в основном представлена уксусно-этило- вым, муравьино-этиловым, уксусно-метиловым, изомасляно- этиловым.
Спирт из бражки выделяют с помощью ректификации на сырцовых ректификационных установках. При этом вместе с ним отгоняется и значительная часть сопутствующих летучих примесей. Получаемый при этом продукт называется спиртом-сырцом(ГОСТ 131-85).
Ректификованный спирт получают путем очистки спирта-сырца от примесей ректификацией. Различают четыре вида ректификованного спирта (ГОСТ Р 51652): «Люкс», «Экстра», «Базис», «Альфа», высшей очистки и I сорта.
Кроме спирта-сырца и ректификованного спирта спиртовая промышленность вырабатывает небольшое количество абсолютного спирта. Не следует смешивать понятия безводный (100%-й) и абсолютный спирт, в котором допускается содержание воды до 0,2 об. %. Безводный спирт промышленностью не вырабатывается.