1. Предварительные испытания

Определение реакции среды. Определяют значение рН раствора с помощью универсальной индикаторной бумаги, нанеся каплю раствора на полоску универсальной индикаторной бумаги стеклянной палочкой и сравнив полученную окраску с цветной шкалой.

Проба на анионы I группы. К 2 каплям нейтрального или слабощелочного раствора (рН 7–8) добавляют 2–3 капли раствора BaCl₂. Образование белого осадка указывает на присутствие анионов I группы.

Проба на анионы II группы. К 2–3 каплям исследуемого раствора прибавляют 2–3 капли AgNO₃. При этом может образоваться осадок, содержащий нерастворимые соли серебра с анионами I и II аналитических групп. К нему прибавляют несколько капель HNO₃ для растворения солей, образованных анионами I группы:

Ag₂SO₄ + 2HNO₃  2AgNO₃ + Н₂SO₄

Ag₂СO₃ + 2HNO₃  2AgNO₃ + СO₂ + Н₂O

Ag₃РO₄ + 3HNO₃  3AgNO₃ + Н₃РO₄

Если осадок не растворяется в азотной кислоте, то это указывает на присутствие анионов II группы.

Проба на выделение газов. К небольшой порции анализируемого раствора добавляют несколько капель 2 н. раствора серной кислоты и наблюдают, выделяются ли пузырьки газа в момент ее приливания. Образование газа указывает на возможность присутствия или .

Реакция является не очень чувствительной, поэтому даже при отсутствии аналитического эффекта необходимо провести характерные реакции на ионы и в ходе основных испытаний.

2. Открытие анионов I группы

Если предварительные испытания показали наличие анионов I группы, то проводят их осаждение групповым реагентом из отдельной порции анализируемого раствора объемом 1–2 мл, как при проведении пробы на анионы I группы. Осадок отделяют от раствора центрифугированием и проверяют полноту осаждения.

Обнаружение сульфат-ионов. К полученному осадку прибавляют избыток соляной кислоты и тщательно перемешивают стеклянной палочкой. Если осадок не растворился полностью, то это указывает на присутствие сульфат-ионов. Одновременно необходимо зафиксировать, выделяются ли пузырьки газа при попытке растворения осадка.

Обнаружение карбонат-ионов. Если растворение осадка в соляной кислоте сопровождается выделением пузырьков газа, то следует проверить присутствие карбонат-ионов по помутнению раствора Ba(OH)₂.

Реакцию проводят в специальном приборчике, представляющем собой пробирку, плотно закрытую пробкой с отверстием, в которое вставляется отводная трубка. На дно пробирки помещается анализируемый раствор, сюда же добавляют 2 н. раствор соляной кислоты, после чего пробирку плотно закрывают пробкой. Отводную трубочку быстро опускают в пробирку с раствором Ba(OH)₂. В случае выделения CO₂ баритовая вода мутнеет вследствие образования BaCO₃.

Обнаружение фосфат-ионов. В пробирку добавляют 2–3 капли раствора MgCl₂, 2–3 капли 2 М раствора аммиака и столько же раствора хлорида аммония. Полученную магнезиальную смесь нагревают на водяной бане и добавляют к ней несколько капель анализируемого раствора. В случае присутствия фосфат-ионов выпадает белый кристаллический осадок MgNH₄PO₄.