ВОЛЬДМАН - Физика и химия твердофазных реакций ч.3 (2007)

В этих выражениях:

P~2 - равновесное давление реакции 2МеО + 1/2 Х2О ~ Ме2Х,

Давления P~2 - p~l~ при каждой температуре имеют строго

определенные значения, изменять можно только внешнее

давление. Поэтому внешнее давление металлоида может влиять только на скорость образования слоя, граничащего с

газообразным металлоидом (в нашем случае это фаза &на основе МеХ2), причем только в том случае, если не образуется продукт с избытком металла, в противном случае а < О, и процесс имеет

нулевой порядок по металлоиду. У всех остальных слоев

давления металлоида и на внутренних, и на внешних границах

фиксированные, и значения констант скорости зависят только от

температуры.

41

http://www.mitht.ru/e-library

6.7.3. Соотноwения между ТОЛЩИНОЙ слоев

Из формулы О;= ~K;i: следует:

Константы скорости, как правило, различаются на несколько

порядков, поэтому толщина слоев различается таюке на порядки.

В результате толщина одного из слоев в десятки, сотни и более раз больше, чем других, и на поперечном срезе, .если не

используется прецизионная аппаратура, удается обнаружить

только один этот слой. Отсюда проистекают встречающиеся в литературе вплоть до последнего времени ошибочные утверждения, подобные утверждению о том, что при окислении

меди кислородом высший оксид CuO не образуется до тех пор,

пока вся медь не перейдет в CU20. На самом деле CU20 не может

сосуществовать с кислородом, просто до исчезновения металла

толщина слоя CU20 в -100 раз больше, чем толщина слоя CuO.

42

http://www.mitht.ru/e-library

Издание учебное

Вольдман Григорий Маркович

ФИЗИКА И ХИМИЯ ТВЕРДОФАЗНЫХ РЕАКЦИЙ

Часть 3

Учебное пособие

Подписано в печать'?(?3.l??':. Формат 60х90/16. Бумага писчая.

Отпечатано на ризографе. Тираж lSO экз. Заказ N2 ..~.~...

Московская государственная академия тонкой химической технологии им. М.В.Ломоносова

Издательско-полиграфический центр

117571 Москва, пр. Вернадского 86.

43

http://www.mitht.ru/e-library